脉冲极谱法

一种极谱分析新力一法。在滴汞电极每一汞滴成长后期的某一时刻，于线性变化的直流电压上叠加一个力－波电压，并在力一波电压单周期的后期记录电解电流的力一法。它是目前所有极谱力一法中灵敏度高的力一法之一。所用支持电解质浓度可以很稀，若用三电极装置，还能在没有支持电解质的溶液中进行测定。

脉冲极谱法

（pulse polarography）在直流电压上面叠加一个脉冲方波电压并在方

波后期测量电流的极谱法和伏安法，分为示差脉冲极谱和常规脉冲极谱。前

者加电压和记录电流的方式与方波极谱法相似，即在缓慢增长的直流电压上

面，叠加上方波电压。

示差脉冲极谱在一个汞滴的一定时间只加上一个方波电压，△E 为2～

100 毫伏，方波电压持续的时间也比较长，有的长达40～80 毫秒（图1a）。

由于在方波后期测量电流，使充电电流和毛细管噪声电流（见方波极谱法）

都得到充分衰减，在一个汞滴上只测一次还原电流；而方波极谱则在一个汞

滴上加很多方波，每一方波持续的时间短，毛细管噪声电流得不到充分衰减，

并在一个周期中两次测量电流，既有氧化电流，又有还原电流。示差脉冲极

谱波的波形与方波极谱波相似。

常规脉冲极谱加脉冲的时间间隔和测量电流的方式都与示差脉冲极谱相

同，只是所加脉冲电压是阶梯式的，其振幅不断增长（图1b），得到的极谱

波（图2）与直流极谱波（见直流极谱法）相似。

脉冲极谱法是方波极谱法的发展，它比方波极谱法灵敏好几倍，使用的

支持电解质的浓度也比较低（小至0.02M），是目前灵敏度最高的极谱法和

伏安法。

示差脉冲极谱法的优点是灵敏度高（可检出10-9 克/毫升的Cd2+），分

辨力好（可以分辨相差25 毫伏的两个峰），前极化电流的影响小（前放电物

质的允许存在量达50 000∶1）。