态函数
热力学函数(热力学参数)是描述处于平衡态的热力学系统的宏观物理量。处于平衡态的热力学系统,各宏观物理量具有确定的值,并且这些物理量仅由系统所处的状态所决定,与达到平衡态的过程无关,所以也被称之为状态函数。热力学函数有时候也被称作热力学势,但“热力学势”更多的时候是特指下面提到的四个具有能量量纲的热力学函数。
系统的热力学函数一般存在一定的相互依存关系,可以任意选取其中的独立变量,而把其他的量看作它们的函数。热力学函数只间的依存关系具有普适性。
简单系统的的热力学函数
简单热力学系统一般具有以下热力学函数,可以任意选区其中两个作为独立变量:
.体积
.压强
.温度
.熵
.内能
.焓
.吉布斯自由能
.亥姆霍茨自由能
热力学势
上面给出的热力学函数中,后四个具有能量的量纲,单位都为焦耳,这四个量通常称为热力学势。
内能 U 有时也用E表示
亥姆霍茨自由能 A = U − TS 也常用F表示
焓 H = U + PV
吉布斯自由能 G = U + PV − TS
其中,T =温度, S =熵, P =压强, V =体积
分别选取T,S,P,V中的两个为自变量,它们的微分表达式为:
dU = TdS - PdV
dF = - SdT - PdV
dH = TdS + VdP
dG = - SdT + VdP
通过对以上微分表达式求偏导,可以得到T,S,P,V四个变量的偏导数间的“麦氏关系”