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极化作用

王朝百科·作者佚名  2010-04-04  
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极化作用

1)电荷: 阳离子电荷越高,极化力越强

(2)半径: 外壳相似电荷相等时,半径小,极化力强。

(3)离子构型(阳离子):18e-,2e-,18+2e-,(Ag+、Li+、Pb2+等)>9~17e-(Fe2+、Ni2+、Cr3+)>8e-(Na+、Mg2+等)

(4)电荷高的复杂阴离子也具有一定极化作用,如SO42-、PO43- 等3、离子的变形性

(1)结构相同的阳离子,正电荷高变形性小O2->F->Ne>Na+>Mg2+>Al3+>Si4+

(2)对于外壳结构相同的离子,电子层数越多,变形性越大Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+;F-<Cl-<Br-<I-

(3)电荷和半径相近时;18e-,18+2e-;9~17e->>8e-变形性:Ag+>K+;Hg2+>Ca2+等

(4)对于相同或类似的结构的离子,半径越大,变形性越大

(5)复杂阴离子变形性通常不大,中心离子氧化数越高,变形性越小ClO4-<F-<NO3-<CN-<Cl-<Br-<I-小结:最易变形是体积大阴离子和18e-,18+2e-,9~17e-的少电荷阳离子,如:Ag+、Pb2+、Hg2+等; 最不易变形是小半径高电荷稀有气体外壳阳离子,如Be2+、Al3+、Si4+等4、相互极化(附加极化)作用实际上,每一个离子一方面作为带电体,会使其他异号离子发生变形,另一方面,在周围离子作用下,本身也会产生变形,这种阴阳离子相互极化作用结果,使产生的诱导偶极矩加大,从而进一步加强了它们相互作用,这就是附加极化作用。显然,,每个离子的总极化作用应是它原有极化作用与附加极化作用之和。

离子极化理论的应用:

(1)晶体类型转变:离子晶体→分子晶体; 如AgF→AgI;NaF→SiF4→PCl5

(2)键型转变:离子型→共价型

(3)结构转变:共价性增强,配位数减小。如AgF(NaCl型)→AgI(ZnS型)(4)熔、沸点变化:降低

(5)溶解性变化: 减小

(6)颜色变化: 颜色加深

解释现象(1)MgO的熔点高于Mn2O7;(2)AgCl,AgBr,AgI颜色依次加深;(3)HgS在水中溶解度很小

 
 
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