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化学势

王朝百科·作者佚名  2009-11-17  
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化学势(Chemical potential )

一、定义

一种物质A被添加到另一种物质B中,混合物的自由能G可以表示为:

G= XAGA+ XBGB+ ΔGmix

其中:XA和XB分别为物质A、B的含量,GA 和GB分别为物质A、B的吉布斯自由能。

ΔGmix=ΔHmix- TΔSmix

对于理想固溶体而言,系统中两物质的体积以及内能均保持不变,因此焓变为零,即ΔHmix=0,统计热力学给出混合熵的公式为:

ΔSmix=-R(XAlnXA+ XBlnXB)

因此,混合后系统的吉布斯自由能为:

G = (GA + RT lnXA) XA + (GB +RT lnXB) XB

物质A、B的化学势uA, uB就分别等于:

uA = GA + RT lnXA

uB = GB + RT lnXB

因此,混合后系统的吉布斯自由能可以用化学势表示成:

G= uA XA + uB XB

从微分学理解,化学势就是吉布斯自由能对成分的偏微分

uA=(ΔG/ΔnA) T,P,nB=常数

所以,化学势又称为偏摩尔势能。

二、 讨论

1、物理意义:

恒温恒压条件下,在指定组成的无限大体系中,加入1mol的B物质引起体系的Gibbs能的改变。也就是说,在指定条件下1mol的B物质对体系的G的贡献。化学势是强度性质,状态函数。

2、约束条件

注意到,化学势的定义是从恒温、恒压、恒内能、恒体积条件下得到的,因此实际固溶体中,系统自由能变化还会包括化学势以外的能量变化。

化学势的偏微分定义具有普适性,表示成分变化对能量变化的影响,即可以是线性关系,也可以是非线性关系。

3、适用范围

化学势的适用范围是气体、液体,但对于固体而言,由于引入一种物质,系统的原有物质不可能保持恒定,即内能和体积将会相应发生改变,此时,化学势需要做出相应修正,用扩散势代替。

 
 
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