加氢
hydrogenation
解释
氢与其他化合物相互作用的反应过程,通常是在催化剂存在下进行的。加氢反应属还原的范畴。
沿革1897年,法国人P.萨巴蒂埃首先研究了不饱和有机化合物在镍催化剂存在下的加氢反应。1902年,在德国建成了第一套加氢工业装置,把具有不饱和碳碳双键的液态油脂,在镍催化剂存在下,经过加氢过程生产饱和的固态脂。1904年,俄国的Β.Н.伊帕季耶夫提出在加压下进行加氢过程。此后,加氢过程的应用获得迅速的发展。1913年,用哈伯-博施法由氢气和氮气合成氨。1923年,先后开发了用费托法由氢和一氧化碳合成液体燃料,和由一氧化碳高压加氢合成甲醇等方法。1926年,用柏吉斯法由煤加氢液化制取液体燃料。60年代以后,炼油厂广泛采用加氢精制工艺,以提高油品质量。现在,加氢过程已是化学工业和石油炼制工业中最重要的反应过程之一。
反应类型加氢过程可分为两大类:
①氢与一氧化碳或有机化合物直接加氢,例如一氧化碳加氢合成甲醇: CO+2H2─→CH3OH ;己二腈加氢制己二胺:NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2
②氢与有机化合物反应的同时,伴随着化学键的断裂,这类加氢反应又称氢解反应,包括加氢脱烷基、加氢裂化、加氢脱硫等。例如烷烃加氢裂化,甲苯加氢脱烷基制苯,硝基苯加氢还原制苯胺,油品加氢精制中非烃类的氢解:RSH+H2─→RH+H2S 非烃类含氮化合物最难氢解;在同类非烃中分子结构越复杂越难氢解。
加氢催化剂主要有四类:①金属催化剂,常用的是第八族过渡元素,如骨架镍、镍-硅藻土、铂-氧化铝、钯-氧化铝等。这类催化剂活性高,几乎可用于所有官能团的加氢。②金属氧化物催化剂,如氧化铜-亚铬酸铜、氧化铜-氧化锌、氧化铜-氧化锌-氧化铬、氧化铜-氧化锌-氧化铝等,主要用于醛、酮、酯、酸以及一氧化碳等化合物的加氢。③金属硫化物催化剂,如镍-钼硫化物、钴-钼硫化物、硫化钨、硫化钼等,通常以γ-氧化铝为载体,主要用于含硫、含氮化合物的氢解反应,部分硫化的氧化钴-氧化钼-氧化铝催化剂常用于油品的加氢精制。④络合催化剂,如RhCl[P(C6H5)3]3,主要用于均相液相加氢。