成核剂
弹性体增韧塑料体系,是以弹性体为分散相以塑料为连续相的两相共混体系。塑料连续相又称为塑料基体。弹性体可以是橡胶也可以是热塑性弹性体,如EPR、EPDM、BR、POE、SBS等。早期的塑料增韧体系主要采用橡胶作为增韧剂,故称为橡胶增韧塑料体系。20世纪80年代以来,除继续采用橡胶作为增韧剂外,以各种热塑性弹性体作为增韧剂的塑料增韧体系也获得广泛的应用
1 乙丙橡胶(EPR)改性PP
为了改善PP的抗冲性能,人们很早就采用橡胶与PP共混。由于EPR与PP相容性良好,所以成为增韧PP中最常用的橡胶品种。用EPR与PP共混可以改善PP的冲击强度、低温脆性。当EPR含量为20%时,PP/EPR共混物的缺口冲击强度比纯PP高10倍,脆化温度比纯PP下降4倍之多。
2 三元乙丙橡胶(EPDM)改性PP
EPDM对PP的增韧与EPR相似,随着EPDM含量的增加,体系冲击强度有较大的提高。当EPDM含量为20%时,PP/EPDM共混物的缺口冲击强度比纯PP高4倍左右,耐低温性能有所改善。
3 PP/BR共混体系
顺丁橡胶(BR)具有高弹性、良好的低温性能(玻璃化温度为-110℃左右)和耐磨性、耐挠曲性等优良特性。而且它的容度参数与PP相近,实践证明,它们的相容性较好,增韧效果明显。以国产容体指数0.4到0.8g/10min的聚丙烯粉料和国产门尼粘度44的顺丁橡胶按100;15(质量比)共混,所得PP/BR共混物的常温冲击强度比纯PP高6倍,脆化温度下降4倍。同时该共混物比PP、PP/LDPE、PP/EVA等的挤出膨胀比都小,成型后尺寸稳定性较好。
4 PP/SBS 共混体系
SBS 具有高弹性、耐低温性等特点,同时它兼具有硫化橡胶和热塑性的优良性能 。研究表明,PP/SBS体系的冲击强度、断裂伸长率随着SBS加入量的增加而逐步提高,SBS含量在10到15份时,共混物的综合力学性能最佳。
5 PP/POE共混体系
聚烯烃弹性体POE是一种饱和的乙烯-辛烯共混物,是通过乙烯、辛烯的原位聚合技术生产的。POE具有非常窄的分子量分布和一定的结晶度。其结构中结晶的乙烯链节作为物理交联点承受载荷,非晶的乙烯和辛烯长链贡献弹性,与EPR、EPDM、SBS相比对PP的增韧效果更为显著,在汽车保险杠、挡板等部件上得到普遍的应用。当POE的百分含量超过15%时,对PP的增韧效果明显提高,且共混体系的模量下降较少。另外,POE对高流动性的PP仍具有良好的增韧效果,而EPDM、EPR对MI超过15g/min的PP没有明显的增韧效果。
改性PP获得良好的冲击性能,除了橡胶类作为改性剂外,还可采用塑料类,如HDPE、LDPE、PVC、PA等作为PP的增韧改性剂也可获得良好的效果
摘要:本文通过分析聚丙烯分子的结晶状况,细叙述了成核 的作用、原理以及加入成核剂对聚丙烯性能的影响。
关键词:聚丙烯 成核剂 性能
聚丙烯具有比重小,拉伸屈服强度、弯曲模量、硬度较高,耐环境应力开裂性好的优点,加之原料来源丰富,价格低廉,非常适合用来注射成型塑料制品。聚丙烯是结晶性聚合物,内部存在着很大球晶,造成聚丙烯的抗冲击强度很低,还会造成制品的后收缩现象严重,严重影响聚丙烯树脂在注塑领域的使用,加入成核剂,生成微晶结构的聚丙烯,对树脂进行改性,实现聚丙烯的高性能化。
一、 加入成核剂的原理
1、 聚丙烯分子的结晶状况对性能的影响 高分子材料进行熔体结晶时,最容易形成多角晶粒、树枝状晶粒和球晶,它的大小对聚合物的力学性能,以及物理和光学性能起重要作用。大的球晶通常使聚合物的断裂伸长和韧性降低。
2、 成核剂的原理
聚合物中的杂质对其结晶过程有很大的影响,有些杂质要阻碍结晶,而另一些杂质能够促进结晶,这些能促进结晶的杂质在聚合物的结晶过程中起晶核的作用,成核剂正是这种能够促进结晶的杂质。在聚丙烯中加入成核剂,能够加快结晶速度,形成细小致密的球晶颗粒,使分子链在较高温度下具有很快的结晶速度,球晶可以比较规整地成长,数目很多,尺寸很小。
二、 加入成核剂对产品性能的影响
聚丙烯加入成核剂后,能促进分子的结晶过和和加快结晶速度,使分子具有微晶结构,这样不但有利于提高产品的抗冲击强度、屈服强度,而且对产品的外观及加工均有一定影响。
1、 对拉伸强度的影响
成核剂对聚丙烯拉伸性能的影响(见表-1)
表--1 成核剂对聚丙拉伸强度的影响
添加剂 拉伸强度*10N/㎡ 断裂伸长率 %
无 160 20
苯甲酸镉 178 80
水杨酸铋 201 790
草酸钛 235 850
2、 对抗冲击强度的影响
聚丙烯树脂对冲击的敏感度随着大球晶的形成而增加,尺寸较大的球晶可以发生径向开裂,尺寸较小的球晶或微晶有利提高材料的抗冲击强度,据统计,提高的幅度大约在10 %-30 %。 对于冲击强度应该是有所减小的.
3、 增加产品的透明度 因为成核剂加入后形成的微晶结构,聚合物的浊度减少,透明度得以提高(见表-2)。
表--2 成核剂加入量与聚丙烯产品浊度的关系
试样材料 4030加入量% 浊度% 与标准样相对浊度%
2mm厚的PP注塑试样 0 40 97
0.05 30 90
0.10 29 88
0.20 29 87
4、成核剂可以提高产品的表面硬度
微晶结构的增加可以增加产品的表面硬度,通过测试3mm厚的聚丙烯注射试样,结果(见表-3)
表--3成核剂加入与聚丙产品硬度关系
4030加入量% 洛氏硬度(ASTMD785)
0 36.0
0.1 48.6
5、加入成核剂可以改善产品的表面光洁度
通过加入成核剂4030可以提高有一定颜料配方的材料的表面光洁度(见表-4)。
表-4 成核剂加入量与聚丙烯产品表面光泽关系
颜料配方 4030加入量% 表面光洁度
<20 <60
1 %3RJ 褐色(Brown41) 0 40 66
0.15 58 74
1 %B(黑色(Black7) 0 44 66
0.15 50 68
6、加入成核剂可缩短注射周期,提高生产郊率
加入成核剂可以明显缩短注射模具的冷却时间,从而减少整个注射周期,有利于提高生产效率。成核剂等温下对聚丙的结晶时间的影响(见表-5)
表-5 不同成核剂浓度聚丙烯等温结晶时间
4030加入量% 115℃ 120℃
均聚物 共聚物 均聚物 共聚物
0 203 247 172 220
0.05 146 195 160 206
0.10 128 186 154 191
0.30
121 181 137 187
7.减少注射产品的后收缩
注射成形制品产出后收缩的原因是因为注射成形时,熔融树脂冷却速度快,分子链来不及结晶就冷却固化了。在聚丙烯熔体中加入成核剂,可以加快结晶速度,形成细小致密的球晶形态。即使注射成形时冷却速度较快,PP依然可以很好的结晶,这样就减少了制品后收缩的程度。
8。对产品光稳定性的影响
在聚丙烯中加入4030等成核剂对产品的光稳定性无任何影响。(见表6)
表-6成核剂对聚丙烯产品光稳定性的影响
材料 4030加入量% 人工气候箱中暴露小时
0.30㎜厚的PP薄膜 0 420
0.15 420
9.对产品长期耐热的影响
成核4030的加入不会影响聚丙烯树脂的耐热性。下表 0.50mm厚的聚丙烯样品放到150c的烘箱中的实验结果。(见表- 7)
表-7成核剂对聚丙烯产品耐热性的影响
4030加入量% 150℃ 恒温炉
脆裂天数(天) 黄色指数0天 黄色指数10天
0 15 5.3 11.0
0.15 14 4.9 9.9
结论:综上所述,在聚丙烯中加入成核剂后,促进分子的结晶过程和加快结晶速度,使分子具有微晶结构,这不但有利用于产品的抗冲击强度、屈服强度、而且可以改善产品的外观,缩短注射周期提高生产率等。随着聚丙烯新产品、新牌号的开发,成核剂将更广泛地应用于聚丙烯新产品开发的各个领域。