配合物
配合化合物(简称配合物,即络合物)是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。配离子,它是由一个金属阳离子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合而成的复杂离子。配离子和带相反电荷的离子组成的化合物叫配合物。例如:硫酸四氨合铜、四碘化汞酸钾等。也可是由一个简单的金属离子(少数情况下为中性金属原子)与一定数目的阴离子或中性分子以配位键而成的中性配合分子,如二氯二氨合铂、四羰基合镍等。用硫酸四氨合锌为例来解释配合物的组成。二价锌离子处在中心叫中心离子,四个氨分子处在它的四周叫配位体,中心离子和配位体组成内界又叫配离子,硫酸根离子处在内界外面叫外界又叫外界离子,内界和外界组成配合物。中心离子一般提供价电子空轨道,配位体一般是提供孤对电子的分子或阴离子,紧靠在中心离子周围,以配位键和中心离子直接配合。配位体中具有孤对电子并以配位键与中心离子直接相结合的原子叫配位原子,它通常是电负性较大的元素的原子例如N、O、S、F、CL、等,另分单齿配位体,如NH3、H2O、等,还有多齿配位体,如乙二胺(en)。外界离子所带的电荷与配离子所带有的电荷刚好相反,距中心离子较远构成配合物的外界。
配合物的命名,服从无机化合物的一般命名原则。但由于配合物组成的复杂性,必然造成命名上的复杂性,主要表现在对配合物的内界有本身的命名原则。
配合物-分类配合物的界:配合物的化学式中,方括号内是配合物的内界,方括号外是配合物的外界。
内界是配合而成,在水溶液中不易电离、水解;
外界在水溶液中通常可被电离出来,参加化学反应配位化合物可分成传统配位化合物及有机金属化合物。
1.传统配位化合物由一个以上的配离子(也叫离子复合物)形成,配位键中的电子“几乎”全部由配体提供。典型的配体包括H2O、NH3、Cl−、CN−和en-。
例子:[Co(EDTA)]−、[Co(NH3)6]Cl3、[Fe(C2O4)3]K3和[Cr(H2O)6]Cl3。
2.有机金属化合物指含有金属-碳化学键的化合物,配体为有机基团(如烯烃、炔烃、烷基、芳香环)或性质类似的化学品,如膦、氢负离子、一氧化碳。
例子:(C5H5)Fe(CO)2CH3、Fe(CO)5、Cp2TiMe2。
与配位化学有交盖的化学分支如:
1.生物无机化学——其中的配合物配体存在于自然界中,常为氨基酸侧链和辅酶,如卟啉。例子包括血红素。
2.原子簇化学——用金属原子作配体,如Ru3(CO)12。