三氟溴甲烷
1.别名·英文名
氟里昂R-1381、1301灭火剂、一溴三氟甲烷;Trifluo-romethyl bromide、Monobromotrifluorometane.
2.用途
蚀刻、制冷剂、灭火剂、空调。
3.制法
(1)氟仿在400~600℃温度下在非金属反应器中溴化。
(2)全氟丙烷在700~1000℃温度下,在非金属反应器中溴化,生成溴三氟甲烷、溴五氟乙烷和二溴二氟乙烷,然后用精馏法把它们分离。
(3)C3H3F5的溴化、分离。
4.理化性质
分子量: 148.910
熔点(101.325kPa): -167.78℃
沸点(101.325kPa): -57.75℃
液体密度(-57.75℃,101.325kPa):1992kg/m
气体密度(25℃,101.325kPa): 6.219kg/m
相对密度(气体,101.325kPa,25℃,空气=1):5.31
比容(21.1℃,101.325kPa):0.1623 m/kg
气液容积比(15℃,100kPa): 316 L/L
临界温度: 67.0℃
临界压力: 3964 kPa
临界密度: 1343 m/kg
压缩系狁.
压力kPa
温度 ℃
100
500
1000
2000
1 5
0.9852
0.9213
0.8291
50
0.9900
0.9474
0.8897
0.751 9
气化热(-57.75,101.325kPa): 121.42 kJ/kg
比热容(气体,101.325kPa,25℃):Cp=474.04 J/(kg·K)
Cv=418.15 J/(kg·K)
(液体,0℃):828.43J/(kg·K)
比热比(气体,101.325kPa,25℃):Cp/Cv=1.134
蒸气压(-40℃): 224kPa
(0℃):850kPa
(40℃): 2350kPa
粘度(气体,101.325kPa,0℃):0.001449mPa·s
(液体,-40℃):0.32mPa·S
导热系数(气体,101.325kPa,0℃):0.00175w/(m·K)
(液体,-40℃):0.0222W/(m·K)
表面张力(25℃): 5mN/m
折射率(液体,25℃): 1.238
毒性级别:0
易燃性级别:0
反应活性级别:0
三氟溴甲烷在常温常压下为无毒无臭气体。液化后呈无色透明液体。不燃烧。单独存在时,在500℃以下稳定,在700℃以前的分解率为5%,但是在更高的温度下分解急剧地进行,而到1090℃时分解率可达60%。如果与金属、冷冻机油、水和空气接触,则在200~300℃开始分解。在普通状态下,对金属几乎无影响,但是有水分存在时,对金属有一些腐蚀性。它完全没有燃烧和爆炸的危险性,可作为灭火剂。它就是最近新开发的1301灭火剂,它的灭火性能优越于1211等其它灭火剂,是很有发展前途的灭火剂。三氟溴甲烷在25℃和101.325kPa时在水中的溶解度为0.03%(重量)。它溶于丁烷、苯、甲苯等碳氢化合物,四氯化碳等氯化物溶剂,乙醇、酮、酯和一些有机酸。也部分地溶解于制冷工业用润滑油。不溶解于正二醇、甘油、酚和蓖麻油。
5.毒性
大鼠一吸入:LC502300ppm,15分钟。*
大鼠一吸入:LC502480ppm,15分钟。**
*:对CF3Br在800℃裂解后的气体。
**:对氟化氢的数据。
最高容许浓度:1000ppm(6100mg/m)
三氟溴甲烷主要作用于中枢神经系统及心血管系统。人吸入10%/5~16.9%浓度的气体时,大多数人有酩酊感及痛觉消失;吸人浓度为20%~25%时,大多数人知觉丧失。从上面的数据中看出,CF3Br在800℃裂解后产生氟化氢等,使其毒性增加。但是在通常使用状态下,几乎不引起窒息、麻醉和肝脏障碍等。尽管如此,要避免直接吸人其蒸气,以防因缺氧引起窒息。
6.安全防护
在正常条件下大部分常用金属均可使用,但是在高温,某些金属起加速气体分解的作用,其中以银、黄铜为最厉害。在高温可以用因科镍合金和奥氏体不锈钢。可以用聚四氟乙烯、环氧树脂、醋酸纤维,不宜用聚苯乙烯。可以用肥皂水探漏。
如前所述,三氟溴甲烷就是1301灭火剂,有关其灭火方面的性能特点介绍如下。
1301的灭火机理还不十分清楚,现在一般认为其灭火机理是燃烧反应的化学抑制作用,也就是阻止燃烧连锁反应的作用(也叫反催化效应或负催化效应)。即,也就是由CF3Br热分解产生的溴游离基Br与从碳氢化合物R-H等的燃烧物中发生的氢原子H反应生成HBr,而这个溴化氢进一步与活性O''H基反应生成水和溴游离基Br。在这种循环反应的重复过程中,把H、O''H、O等的游离基从燃烧物中除掉。这种循环反应一直进行到燃烧结束,即进行了灭火。
氟里昂与其它灭火剂相比,突出的优点是使用后对装置的腐蚀和污染等损伤少,所以,适合于配置有贵重的半导体设备装置的净洁室中的灭火。尤其是1301的性能更为优越,它在含水状态下也几乎不腐蚀金属。下表是一些氟里昂的绝缘性能。
项 目
1301
2402
1011
体积电阻率
(Ωcm)(50Hz)
69×10
1.9×10
4×10
绝缘破坏电压
kV
32
(1mm 间隔)
31.2
(2.5mm)
25
(2.5mm)
灭火剂对金属的腐蚀性:
灭火剂浸泡条件
金属板的推定表面腐蚀量(mm)
浸泡气体
浸泡时间
SUS27
铜
铝
1 301
2小时
0.002
0.001
0.007
灭火后气体
12小时
0.002
0.001
0.015
CO2灭火后气体
2小时
0.007
0.003
0.003
1301产生气
12小时
0.000
0.000
0.000
注:①实验方法是在容积为21L的玻璃容器中放进装有汽油的表面为1760cm的燃烧皿和厚0.5mm、表面积40cm的金属试片,点火3秒钟后放出灭火剂,密闭后放置所规定时间,然后测定了推定表面腐蚀量。②表中的数据均为4次实测数据的平均值。
泞油火灾灭火试验(汽油量6L)结果:
项 目
1301
CO2
灭火对象面积(m2)
1.13
1.13
预燃烧时间(s)
30
30
灭火时间(s)
4
灭不了
灭火剂用量kg
0.5
1.8
各种灭火剂灭火能力的比较:
灭火剂
灭火能力(%)
氟里昂1301
100
氟里昂120l
67
化学干粉
66
氟里昂2402
57
氟里昂1211
46
氟里昂1011
45
二氧化碳
33
1301热分解产物的毒性及浓度:
分解生成物
暴露15分钟时的ALC值
(在空气中的溶积比)
ppm
危险浓度
(在空气中的溶积比)
ppm
HF
HBr
Br2
COF2
2500
4750
550
1500
50~250
50
1301的热分解生成物浓度:
项 目
试验结果
放出时间 秒
5
30
灭火时间 秒
4
10
分解生成物
浓度ppm
HF
75
476
HBr
31
110
Br
7
21
试验条件:室内容积91.2m,燃烧皿2.35m,
灭火剂浓度5%(容积),预燃时间60秒,
燃烧物绝缘油20L,汽油1.2L。
表中ALC为使老鼠在15分钟死亡的浓度(Approximatelethal concentration)。
灭火剂的ALC值:
灭火剂
ALC
1301
1211
2402
CO2
1202
101l
1040
5075mg/l 800000ppm
2200 324000
1340 126000
1180 658000
470 54000
340 65000
180 28000
氟里昂灭火剂在热分解时可生成HF、HBr,COF2,Br2等。
热分解产物的生成量随火焰的面积、灭火剂的浓度、接触火焰的时间、灭火剂的放出时间不同而在很大的范围内变化,试验中检测出的有毒气体浓度为从数十到数百个ppm,也就是说比危险浓度小。
总之,1301灭火剂瞬间灭火能力大,适合初期灭火,其毒性也很低。实际灭火时的浓度更低,在5分钟以内的暴露,可以说对人体没有影响。但是,在灭火器的喷出口附近温度很低,要注意,不要受冻伤。