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魔角旋转核磁共振

王朝百科·作者佚名  2010-08-26  
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魔角旋转核磁共振技术包括交叉极化魔角旋转(CP-MAS) 和高分辨魔角旋转(HR-MAS) 两项新技术,主要用于固体的测定。迄今为止,进行核磁共振谱测定时,通常要将样品先制成溶液然后再进行测定。这是由于固体分子不能自由运动,自旋之间的耦合较强,核磁共振谱分辨率很差,13C核在外磁场中有各种取向,造成吸收峰很宽(各向异性宽峰),掩盖了其他精细的谱线结构。

耦合能大小与核的相对位置在磁场中的取向有关,其因子是(3cos2β-1)。针对固体化学位移的各向异性以及自旋晶格驰豫时间很长的缺点,采用交叉极化魔角旋转技术,通过使样品在旋转轴与磁场方向夹角为β=θ=54.44°(魔角)的方向高速旋转以及交叉极化等方法,则3cosβ-1=0,从而达到了窄化谱线的目的。简言之,魔角旋转技术就是通过样品的旋转来达到减小分子相互作用的目的,将β与θ的差别平均掉,使上述不足之处得以顺利解决。

这些新方法在活体样品和生物组织的结构研究中具有独特的优势,同时也被广泛应用于材料科学、矿物分析、表面吸附、聚合体陶瓷以及组合化学等研究领域。美国布鲁克公司核磁应用部曾分别利用400兆赫和800兆赫场强的核磁共振仪对狗的血样进行了比校分析。理论上后者测试结果的分辨率应远远高于前者的,但由于在用400兆赫场强的仪器测试时运用了高分辨魔角旋转技术,而在800兆赫场强的仪器测试中仍然使用常规技术,结果发现采用了高分辨魔角旋转技术的实验结果比高场强核磁共振仪的测试结果分辨率更高。该项研究表明高分辨核磁共振技术在流体样品和生物组织结构研究中确实具有独特的优势。

 
 
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