迁移电流
简介伏安分析法中由于电极对待测离子的静电引力导致更多离子移向电极表面,并在电极上还原而产生的电流,称为迁移电流。
在电解池两电极施加外电压后,进行点击反应的离子受扩散力和静电引力的作用趋向电极表面。例如用极谱法测定Pb2+,由于浓度极化,溶液中的Pb

2+受扩散力的作用向电极表面移动,产生扩散电流。另一方面,作为负极的滴汞电极对Pb2+的静电引力,使得它不是因为由于浓度陡度引起的扩散,与待测物浓度无定量关系,故应设法消除。通常是加入支持电解质(或称惰性电解质)——类似于缓冲液来消除。
【迁移电流】(migrationcurrent)指导极谱分析中,由于静电场作用使去极剂(可还原或氧化的物质)到达电极表面引起电极反应而产生的电流。常用`i_m`表示。其大小与电位梯度成正比,而与被测离子浓度无关。在极谱分析中,只有扩散电流才与被测物质浓度成正比,为达到极谱定量分析的目的,必须设法消除这部分电流。通常在被分析溶液中,加入大量*支持电解度。如氯化钾(`KCl`)、氧化铵(`NH_4Cl`)盐酸(`HCl`)、硝酸钾(`KNO_3`
迁移电流及其消除(1)取0.01mol∙LPbCl2 1.0mL于10mL小烧杯中,滴加0.5%明胶2滴,加蒸馏水9.0mL,通纯氮气5min,在-0.2~0.7V间记录极谱图。
(2)分别取0.01mol∙LPbCl2 1.0mL置于两个10mL小烧杯中,其中一个烧杯中加入0.1mol∙LKCl溶液9.0mL,别一个烧杯中加入0.01mol∙LKCl溶液9.0mL。分别滴加0.5%明胶2滴,通N2气5min,在-0.2~0.7之间记录它们的极谱图。