EAN规则

EAN规则（Effective atomic number rule）或十八电子（九轨道）规则

(1) 含义：

a．EAN规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型（36，54，86） b．十八电子规则：中心体的价电子数 + 配体提供的电子数 =18，(n- 1)d10ns2np6 c．九轨道规则：五个 (n- 1)d轨道（或者五个nd轨道），1个ns轨道和3个np轨道（9个价轨道）都充满电子。具有反磁性。

(2) 应用

a．确定配位数：Fe(CO)x(NO)y8 + 2x+ 3y= 18

∴x= 5，y= 0或x= 2，y= 2

b．判断配合物是否稳定：

18e (stable) 17e (unstable)

c．可以判断中性羰基配合物是否双聚

Mn(CO)5 17e，2Mn(CO)5 → Mn2(CO)10，Co(CO)4，2Co(CO)4 → Co2(CO)8

Mn2(CO)10是典型的双核羰基化合物，

•其中 Mn—Mn 直接成键。每个 Mn与5 个 CO 形成八面体构型中的 5 个配位，第六个配位位置通过 Mn—Mn 键相互提供一个电子，使每个 Mn原子周围满足 18 个价电子。

•为了减少空间阻碍引起的排斥力，羰基基团互相错开。 Co2(CO)8 的情况和 Mn2(CO)10相似。

d．判断双核配合物中金属原子之间是否存在金属键（式中数字为配体提供的电子数以及中心体的价电子数）

e．正确书写配合物的结构式：

NO与过渡金属形成的配位化合物：

NO比CO多一个电子，这个电子处在π* 轨道上，当NO和过渡金属配位时，由于π* 轨道参与反馈π键的形成，所以每个NO分子有3个电子参与成键。

当按照18电子结构规则计算时，由NO分子与CO分子可形成下列化合物：

V(CO)5NO ，

Mn(CO)4NO，Mn(CO)(NO)3，

Fe(CO)2(NO)2，[Fe(NO)(CO)3]－，

Co(CO)3(NO)，Co(NO)3

f．正确书写反应方程式：

Re2O7 + 17CO=Re2(CO)10 + 7CO2

Cr(CO)6 + =4NO=Cr(CO)4 + 6CO