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萘系中间体

王朝百科·作者佚名  2012-04-02  
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简介以萘为原料[1],经过一系列有机合成单元过程(如磺化、硝化、还原、胺化、水解等)制得的染料中间体。这类中间体都有萘环,在萘环上含有氨基、羟基、磺酸基等取代基。

类型由萘胺制备的中间体1-萘胺(1)(见图)由萘经硝化、还原制得。1-萘胺经磺化得1-萘胺-4-磺酸(2),后者再经水解可得1-萘酚-4-磺酸(NW酸)(3)。 萘系中间体由萘磺酸制备的中间体1-萘磺酸(4)是由萘在60℃用浓硫酸磺化生成的,再经硝化、还原、酸析分离可得1-萘胺-5-磺酸(劳伦酸)(5)和1-萘胺-8-磺酸(周位酸) (6)两种异构体。2-萘磺酸(7)是由萘在160℃用浓硫酸磺化生成的,再经硝化、还原、酸析分离可得1-萘胺-6-磺酸(1,6-克立夫酸)(8),和1-萘胺-7-磺酸(1,7-克立夫酸)(9)两种异构体。萘在低温用发烟硫酸二磺化得1,5萘二磺酸,再经硝化、还原可得3-萘胺1,5-二磺酸(C酸)(10)。萘用硫酸和发烟硫酸分阶段三磺化得1,3,6-萘三磺酸,再经硝化、还原碱熔可得1-氨基-8-萘酚-3,6-二萘磺酸(H酸)(11)单钠盐。由萘酚制备的中间体1-萘酚(12)是由1-萘胺水解或1-萘磺酸碱熔制得。后来,由于农药甲萘威生产需要大量1-萘酚,又开发了由萘加氢成四氢萘,再经氧化和脱氢成1-萘酚的新合成路线。1-萘酚用二氧化碳羧化成1-羟基-2-萘甲酸(13)。1-萘酚与乙醇、浓硫酸作用得1-萘乙醚(14)。2-萘酚(15)是由2-萘磺酸钠经碱熔而得。由于2-萘酚的需要量很大,又开发了萘与丙烯先烷基化成2-异丙基萘,再经氧化、酸解成2-萘酚的新合成路线。2-萘酚在80℃用发烟硫酸磺化,再经盐析分离得2-萘酚-3,6-二磺酸钠盐(R盐)(16)和2-萘酚-6,8-二磺酸钾盐(G盐)(17)。G盐经碱熔和胺化可得2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(γ酸)(18)。2-萘酚在低温用氯磺酸磺化,再经胺化得 2-萘胺-1-磺酸(吐氏酸)(19)。吐氏酸用发烟硫酸磺化,再经稀释水解和碱熔生成2-氨基-5-萘酚-7-磺酸(J酸)(20)。2-萘酚用二氧化碳羧化得2-羟基-3-萘甲酸(2,3-酸)(21)。2,3-酸在三氯化磷存在下用苯胺酰化得 2-羟基-3-萘甲酰苯胺(色酚AS)(22)。2-萘酚经亚硝化成 1-亚硝基-2-萘酚,再用亚硫酸钠还原、磺化得1-氨基-2-萘酚-4-磺酸(23)。2-萘酚与甲醇、浓硫酸作用得2-萘甲醚(24)。

 
 
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