哈蒙德假说

推断反应过渡态结构的一种假说。由美国化学家汉蒙德提出。他认为如果一种过渡态和一种不稳定中间体具有连续递变的关系，而且它们的能量差别不大，那么它们之间的转变只涉及结构上微小的变动。也即在反应的每一个步骤中，过渡态的几何构型和结构取决于它的能态，当它的能量接近于反应物时，则具有类似反应物的结构，而不同于产物；当它的能量接近于产物时，则结构与产物近似，而不同于反应物；当它的能量接近于中间体而与反应物和产物有很大差距时，则具有近似中间体的结构而不同于反应物和产物的结构。该假说将过渡态的可能结构与反应物、产物及中间体的结构通过能量联系起来，有助于深入研究反应历程。