天青石
Celestine
一、概述天青石是化学组成为SrSO4的晶体, 属于正交(斜方)晶系的硫酸盐矿物。中国江苏溧阳爱景山天青石脉状矿床是亚洲最大的锶矿产地。天青石主要用于制造碳酸锶以及生产电视机显像管玻璃等。
矿产名称:天青石;
化学成分:SrSO4,含锶的矿石[1];成分Sr(SO4),含Sr45%~47%,有时含钡和钙。[2];(Sr、Ba)SO4。Sr含量大于Ba,可含Pb、Ca、Fe等元素。
晶系:斜方晶系
结晶习性:呈板状或柱状和片状晶体,斜方双锥晶,板状晶体。完好晶体少见,多为集合体,呈钟乳状、结核状、纤维状、细粒状
颜色:蓝、绿、黄绿、橙色或无色;浅蓝灰色,有时为无色透明。
光泽与透明度:玻璃光泽,解理面呈珍珠光泽,透明至半透明
光性:二轴晶,正光性
折射率:1.619~1.637;双折射0.018
多色性:弱
吸收光谱:不明显
解理:解理平行底面{001}完全,两组完全解理,平行斜方柱{210}中等。
摩氏硬度:3.0~3.5
密度:3.97~4.0g/cm^3
产出:主要产于白云岩、石灰岩、泥灰岩和含石膏粘土等沉积岩中。产于热液矿床和沉积矿床中。
用途:用于提炼锶和制备锶化合物[6],,制作显像管的屏幕、红色焰火和信号弹等。
二、 矿床类型及其分布
天青石1、矿床的成因类型
天青石矿床按其成因可分为沉积型、层控型、岩浆——热液型和次生淋滤型等四种类型。[3]
2、矿床的工业类型
工业类型主要有:①海相粘土——碳酸盐沉积型;②海相、海陆相硫酸盐沉积型;③陆相硫酸盐沉积型;④沉积——热卤水热液型;⑤硫化物——天青石矿物型;⑥火山岩——热液型;⑦表生风化淋滤型。
3、矿产的分布情况
我国天青石矿发现的矿点和探明的蕴藏量不多,保有储量3293万吨(载至1994年底),天青石矿床主要分布在四川、江苏,还有贵州、内蒙古、青海、新疆、湖北、湖南、陕西、吉林、辽宁、甘肃等省。正在开采的天青石矿床有四川合川干沟,江苏漂水县爱景山等。
三、矿床的主要工业指标天青石矿石的一般工业要求,见表1
边界品位SrSO4, %
工业品位SrSO4, %
可采厚度m
夹石剔除厚度 m
≥15
≥25
≥1
≥1
四、 矿石性质
天青石1、矿石的矿物组成
(1)海相粘土——碳酸盐沉积型
矿石矿物组合为天青石、碳酸锶矿。SrSO4最高可达92%。矿石呈块状、结核状、条带状、放射状。
(2)海相、海陆相硫酸盐沉积型:
矿石矿物组合为天青石、方解石、白云石、石膏、重晶石。SrSO45.5~90%,BaSO40.4~8%。矿石呈块状、条带状、条纹状。
(3)陆相硫酸盐沉积型:
矿石矿物组合有天青石、石膏,含白云石、粘土岩、石灰岩等杂质。含矿率0.46~11.53kg/m3,SrSO44.7~87%。矿石呈结核状、块状、浸染状、层纹状。
(4)沉积——热卤水热液型:
矿石矿物组合为天青石、菱锶矿、方解石、石英及少量萤石、黄铁矿。SrSO42.0~90%。BaSO41~50%。矿石呈块状、条纹状、条带状、网脉状。
(5)硫化物——天青石矿物型:
与铅、银、锌、汞等矿物共生。含少量至50%左右天青石。矿石呈块状、脉状、浸染状。
(6)火山岩——热液型:
矿物组合为天青石、高岭石、石英、赤铁矿、菱锶矿、重晶石、萤石、磷灰石。SrSO43.0~90%,BaSO42~60%。矿石呈块状、胶结状、浸染状。
(7)表生风化淋滤型:
矿物组合为天青石、菱锶矿、重晶石、碳酸盐。SrSO41.0~66%,BaSO40.7~0.76%。矿石呈块状、胶结状、皮壳状。
2、目的矿物的矿物特征
天青石的化学分子式为SrSO4,是自然界中最主要的含锶矿物。天青石的理论化学组成为SrO 56.4%,SO3 43.6%,但有时天青石中的Sr为Ca或Ba部分代换,生成类质同象钙天青石或钡天青石。
天青石属斜方晶系,单个晶体常呈板状或柱状,集合体呈粒状、纤维状、结核状等。纯净的天青石晶体呈浅蓝色或天蓝色,故称天青石,有时为无色透明,当有杂质混入时呈黑色。天青石为玻璃光泽,解理面具有珍珠状晕影,条痕白色,性脆,莫氏硬度为3~3.5。密度3.97~4.0g/cm^3。
五、 工艺特性及主要用途1、工艺特性
天青石锶化学产品具有以下主要工艺特性:
(1)吸收射线:碳酸锶可以吸收较高的γ射线,并可改善玻璃的折射率;
(2)助熔融性:氧化锶加上碳酸盐、钡及氧化钙等组分后能改善玻璃物料的熔融性能,增加流动性;
(3)着色性:锶的硝酸盐可发出鲜红颜色。
2、主要作用
天青石矿主要用于加工成锶的碳酸盐和硝酸盐,其中90%以上用于生产碳酸锶。碳酸锶的最主要的用途是生产彩电显像管的荧光屏玻璃,这是因为锶能吸收X射线。其次用于制造特种玻璃,还可用于冶炼时的脱铅剂。锶的硝酸盐是红色烟火和信号弹的着色剂。极少量的锶化合物用于润滑脂、陶瓷釉料和药品方面。
在世界消耗量中按用途锶的化合物大致分配见表2。
用 途
玻 璃
电 子
烟 火
金属精炼
其 他
分配数,%
40
25
25
5
5
六、 产品质量标准1、有用元素及主要伴生元素对原料的影响
矿石品位决定加工方法及产品的纯度。碳还原法生产碳酸锶适用于采用低品位天青石,复分解法适合高品位矿石,不同加工方法,产品纯度不同,各存在优缺点。
伴生元素,如碱土元素、杂质铁、硫等在产品应用过程中容易混成混合物,影响质量。
2、国家标准
我国目前多以天青石为原料生产碳酸锶,对天青石精矿质量尚无统一的标准。
3、部颁标准
对于直接出口的天青石矿,中国五金矿产进出口公司曾对其质量作过如下暂行规定:
SrSO4≥92%;
-200目筛余量≤6.5%(-80目亦可考虑);
钡盐(BaSO4)<4%;
钙盐(CaSO4)<4%;
杂质<2%。
4、企业标准
各厂家对矿石的质量尚无统一要求,仅以矿石品位高低计价。
另外,美国对天青石矿的规格要求为:SrSO4不少于96%、CaSO4不大于0.5%,BaSO4不大于2%。一般范围为SrSO4含量在94~97%。
七、 综合利用工艺技术1、综合利用技术方法及工艺流程
品位高的天青石矿床,开采后一般不需加工或只需经过简单手选后,即可达到商品天青石矿的要求(含SrSO49.0%以上),可以以块状物或磨粉后出售。
对于伴生有石膏、方解石、石英、褐铁矿和粘土矿物的天青石矿,可以先进行洗矿或擦洗,使粘土矿物碎解。由于天青石与脉石(以无水石膏为例,其密度为2.93g/cm3)的密度差较大,如果嵌布粒度又较粗,可以用分级重选方法(重介质振动溜槽、跳汰或摇床)回收。对于细粒嵌布的天青石或重选的中矿、尾矿内的天青石,则可用浮选方法回收。
天青石选矿试验原则工艺流程见图1示(略)。
2、开发生产实例
(1)爱景山天青石矿:
该矿位于江苏省溧水县,矿床赋存于晚期火山岩中,属中低温热液充填矿床。有用矿物为天青石,伴生矿物为高岭石、石英、长石及褐铁矿等。天青石呈半自形板状与薄片状,集合体可达100mm粗大晶块,也有一部分为细粒状。原矿多元素分析见表3。
成分
SrO
SrSO4
Al2O3
SiO2
Fe2O3
BaO
CaO
含量,%
6.85
47.59
7.85
29.73
6.78
1.78
0.3
目前为露天开采,只进行筛分、手选等简单加工后出售。
试验室选矿试验原则流程见图1(略)。原矿经破碎后小于12mm,大于1mm粗粒级部分分级进行跳汰选;小于1mm细粒级部分分级用摇床选别,可得综合指标为:精矿产率45.38%。精矿品位(SrSO4)86.12%,回收率83.31%。经过跳汰、摇床选别后的中矿,经磨矿后再进行浮选,可得到较高的指标。浮选过程中需注意分散矿泥和抑制褐铁矿,用Na2CO3和Na2SiO3调浆后,pH值最好控制在8~9.5之间。在用油酸作捕收剂时,矿浆温度要高于25℃。此外,浮选流程的结构对精矿质量的影响也较大。当浮选进料作为100%时,浮选精矿的产率为44.50%,品位(SrSO4)86.04%,回收率95.68%。
(2)盐井沟天青石矿
该矿位于四川省合川县,为一大型沉积矿床,其中有用矿物为天青石,脉石矿物为白云石、方解石、石英等。因为天青石的嵌布粒度较粗,在可选性试验时采用重选法回收。原矿破碎至2.5~1mm后进行筛分分级。2.5~1mm和1~0.4mm两个粒级用跳汰粗选、摇床精选;-0.4mm粒级经水力分级和水力旋流器脱泥(溢流粒度为0.02mm)分为四个粒级,直接用摇床选别。重选后,可由含SrSO4 70.41%的原矿,获得含SrSO4 92.12%、回收率83.56%的高品位精矿和含SrSO4 85.17%、回收率4.27%的低品位精矿。
原矿化学多项分析见表4,主要组成矿物的一般嵌布粒度见表5。选矿工艺原则流程如图2示。(略)
八、开发利用现状及发展趋势1、开发利用现状、存在问题及解决对策
我国天青石矿矿石品位(以SrSO4计)不高,生产矿山更少。青海、云南的天青石矿难于开采,内蒙的天青石矿有小量开采,但由于原矿品位较低(含SrSO4 40%)、运输困难、价格昂贵,无法继续生产,已于1977年停产。只有四川合川和江苏溧水两天青石矿,开采前景广阔。
四川合川盐井沟天青矿石,1962年开采,原矿含SrSO4 60%。所采矿石大部分为自用,少量供给上海和天津的化工厂,以生产碳酸锶。
江苏溧水爱景山天青石矿,1972年开采,原矿含SrSO4 54.46%,有害杂质BaO平均为1.7%、CaO平均为0.34%,是一大型锶矿床。所采矿石就地销售给溧水化工厂,亦用于生产碳酸锶。
应加强选矿加工技术研究,降低成本,使难选与低品位资源开发利用成为可能,还要加强探矿工作,扩大资源量。
2、发展趋势
近年来,国际市场对锶矿物的需求量越来越大,开发我国的天青石矿产资源具有广阔的前途。加强选矿工艺研究,提高产品质量,降低生产成本,充分利用矿产资源是合理的发展方向。
九、天青石的饰件“吉祥鼠”栩栩如生
所谓“玉石雕山子”,是我国传统工艺雕刻的一种摆件款式,它以山峰为基本造型,其上精雕细缕各种图案,或戏文,或典故,或民间传说,生动形象,应有尽有,极受收藏爱好者的青睐。青金石多为饰件:青金石通常归属于宝石类,主要产于西亚的阿富汗和中亚的贝加尔湖地区,它们是至今所知世界上惟一的产矿区。据《辞海》注释:青金石是一种矿物石,其成形于碱性火成岩与石灰岩,摩氏硬度为5.5级,颜色有深蓝、天蓝、紫蓝及淡绿蓝等,表面光滑,具有玻璃光泽,偶见丝丝白线。由于青金石色泽天然,材质细腻,硬度较大,因而它是一种珍贵的石刻佳材,如用于雕刻艺术品,特别是雕制山子和摆件,较之其他石材并无逊色,能起到事半功倍的艺术效果。据了解,青金石作品在国内市场较为少见,即使偶有遇见,也多为饰件,比如挂件、镶嵌件等。如有巴掌大小的摆件,则往往被人视为珍品。据史料记载,清代时,青金石作品还成了宫廷大臣们朝冠的饰品,以此来炫耀自己身份和地位的显赫。一般而言,青金石的颜色以蓝色为基色。而在中国民间中,蓝色正是一种希望之色,它不仅具有诗一般的梦境,同时它还是一种“平和、祥瑞和善良”的象征,故多有吉祥雕件。下面介绍两件青金石雕,与君共赏之。[5]
“松鹿长春”技艺高超
据了解,青金石雕“松鹿长春”山子摆件为民国之遗存,其高8.3厘米,宽11.6厘米,厚6.2厘米。乍看之下,雕件的正面颇似民间传说中的南山,只见在松涛相拥的南山上,祥云缭绕,翠柏林立,一条山径蜿蜒地通向山顶,却又被茂盛的翠松掩映。在山间一角的四角凉亭旁,是一头欢快活泼的梅花小鹿,双耳高耸,两眼流露出率真的神色,似是已听到母鹿的深情呼唤,在匆匆奔离的片刻还不忘回头吃上几口稚嫩的青叶,其形状十分惹人。