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维蒂希试剂

王朝百科·作者佚名  2009-12-29  
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一种元素有机化合物,为一种极有用的有机合成试剂。学名亚烷基三苯基磷烷。1954年由E.G.Wittig制得。维蒂希试剂可用两种共振式表示:

(C6H5)3PCR′R″(C6H5)3R′R″前者称叶林,后者称叶立德(R′、R″为不同的烷基)。叶林结构表示分子的极性小,在磷外围有10个电子,意味着磷的d轨道也参与了成键;叶立德结构表示分子是极性的,偶极矩较大,这是维蒂希试剂起反应的主要原因。维蒂希试剂与羰基化合物反应时,可把羰基的碳-氧双键转化为碳-碳双键,其中新介入的亚烷基为维蒂希试剂的亚烷基,且亚烷基构型不变,而羰基原有的氧则转移到磷上,使三苯基膦的衍生物变成(C6H5)3P=O。这一反应称为维蒂希反应,对合成碳-碳双键化合物极为有用。维蒂希试剂可在溶液中通过适当的碱作用于卤化烷基三苯基膦而制得。

维蒂希试剂的其他形式有亚烷基改变为带含氧官能团的亚烷基,也有磷上的苯基改变为烷氧基的。

硫代替磷生成的维蒂希试剂有下列两种:

第一种是从亚砜衍生出来的,第二种是从硫衍生出来的。亚砜叶立德与羰基反应的产物与磷叶立德不同,即羰基上的氧不会转移至硫上 ,亚甲基和羰基加成而得环氧衍生物。硫叶立德也有类似的反应,而且较为活泼,能把亚甲基加到碳-碳双键上组成三元碳环。砷叶立德Ar3As+ —HCOR′(Ar为芳基)中由于砷的电负性小,吸电子力量弱,负碳离子的活性大 ,能与醛或酮反应,从醛出发,而制得RCH=CHCOR′。

 
 
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