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铈量法

王朝百科·作者佚名  2010-01-24  
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铈量法

即采用四价铈盐溶液作滴定剂的容量分析方法。1861年由 L.T.兰格建立。在酸性溶液中,Ce(与还原剂作用,被还原为Ce(,°(Ce(/Ce()=1.61伏。在1~8高氯酸溶液中,=+1.70~+1.87伏;在 1~8硝酸溶液中,=-1.44~-1.42伏;在盐酸溶液中,Ce(不很稳定,会缓慢地将[kg2]Cl(氧化为Cl,随着酸度的增高,氧化速率也增高,但在硫酸存在下,氧化速率会减低。所以,实际上常用硫酸铈的硫酸溶液作滴定剂,它非常稳定。而在硝酸或高氯酸溶液中,在光的作用下,Ce(会缓慢地被水还原,使其浓度逐渐下降。Ce(易水解而生成碱式盐沉淀,因此不适合在弱酸性或碱性溶液中滴定。

在铈量法中,虽然Ce(具有黄色,Ce(为无色,但由于Ce(的黄色不够深,不能作为指示滴定终点的自身指示剂,要选用适当的氧化还原指示剂,如邻二氮菲-亚铁指示剂,铈量法的滴定曲线见图[0.1Ce滴定0.1Fe]

铈量法的优点很多: ① 铈的标准溶液可以直接由 Ce(SO)2(NH)SO2HO配制而不必标定配制的标准溶液非常稳定,可长期放置。当加热时,它也是稳定的,因此有利于测定在室温下不易被氧化的有机化合物。②Ce(被还原为Ce(的反应中没有中间价态的产物生成,反应很简单,不像高锰酸钾滴定法和重铬酸钾滴定法那样,会引起诱导反应(见容量分析中的诱导反应)或其他有干扰的副反应。③在硫酸溶液中,°(Ce(/Ce()介于°(MnO/Mn()与°(CrO/Cr()之间,所以Ce(是比较强的氧化剂,凡是能用高锰酸钾滴定的物质,都能用硫酸铈滴定。与高锰酸钾滴定法相比,铈量法能在一定浓度的盐酸溶液中滴定Fe(,而高锰酸钾则不能。尽管高浓度的Cl(能缓慢地还原Ce(,但反应速率甚低,其影响可以忽略不计。铈量法的缺点是铈盐价格较贵。

 
 
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