二恶烷
1.物质的理化常数:
国标编号 32098
CAS号 123-91-1
中文名称 1,4-二氧杂环己烷
英文名称 dioxane, diethylene dioxide, 1,4-diethylene dioxide, diethylene ether, glycol ethylene ether, dioxane-1,4, tetrahydro-p-dioxin, tetrahydro-1,4-dioxin
别 名 二氧六环;1,4-二氧己环
分子式 C4H8O2;
外观与性状 ,无色液体。稍有香味
分子量 88.11 蒸汽压 5.33kPa/25.2℃ 闪点:12℃
熔 点 11.8℃ 沸点:101.3℃ 溶解性 与水混溶,可混溶于多数有机溶剂
密 度 相对密度(水=1)1.04;相对密度(空气=1)3.03 稳定性 稳定
危险标记 7(中闪点易燃液体) 主要用途 和作溶剂、乳化剂、去垢剂
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品有麻醉和刺激作用,在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激,伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害,甚至发生尿毒症。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属微毒类。1,4-二恶烷有毒,对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性,并且可能对肝、肾和神经系统造成损害,急性中毒时可能导致死亡。自然环境中对水的亲和性较强,且不易为生物所降解。它广泛存在于牙膏、洗发精、除臭剂、漱剂、化妆品等个人护理用品中,它并不是原料,而是乙氧基化生产聚氧乙烯烷基硫酸钠、油醇聚醚(Oleth)、人参醇(Xynol)和鲸蜡硬脂醇聚醚(Ceteareth)等化合物时,所使用的试剂环氧乙烷(有致癌性)发生二聚生成的副产物,生产商可以通过工序降低二恶烷的含量,但这一步并不是强制性的。中国和美国国家标准里都没有对原料所带入的微量二恶烷进行控制,但二恶烷属于化妆品中禁止作为生产原料添加的组分。二恶烷可能有致癌性,IARC中它被分为2B类,即对人类的潜在致癌性较小(possibly)。但它对动物的致癌性是已知的。
急性毒性:
IHL-HMN(人) LCLO 470 ppm/3d.
大鼠经口 LD50 7120 mg/kg.
大鼠吸入 LD50 790 mg/kg.
猫经口 LD50 2000 mg kg-1
兔经口 LD50 2000 mg kg-1
LC50 46000mg/m3,2小时(大鼠吸入);
人吸入5500ppm/分,最小中毒浓度;
人经口500mg/kg,致死。
致癌性:IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周,间断)致肿瘤阳性;小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的这氧化物。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
空气中:用活性炭吸附后,用二硫化碳洗脱,再用气相色谱法分析。
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3
嗅觉阈浓度 9.8mg/m3
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:不含过氧化物的废料液经浓缩后,控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后,在安全距离外敞口燃烧。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
二恶烷-监测方法空气中:用活性炭吸附后,用二硫化碳洗脱,再用气相色谱法分析。
二恶烷在化妆品中的来源沐浴露和香波中主要的温和表面活性剂中的副产物
温和表面活性剂制造过程中烷氧基化时带入的副产物
绝大多数洗去类化妆品都含有1,4 -二恶烷
食物中的二恶烷海鱼,
烤鸡,
肉制品,
西红柿,
番茄酱,
胡椒,
咖啡,等1,4 -二恶烷都在10~100ppm
二恶烷的国际标准美国FDA 对化妆品中1,4 -二恶烷含量的调查
90年代: 14 ~ 79 ppm
2000年以后: < 20 ppm
含如此低含量1,4 -二恶烷的化妆品是安全的,卫浴产品里含有微量的二恶烷不等于有害