叔碳酸乙烯酯
叔碳酸乙烯酯共聚乳液是英国壳牌化学公司３０年前研制开发的产品。其综合性能优良,目前在日本、东南亚及欧洲的建筑涂料中已得到广泛使用,但国内尚未大规模生产。１叔碳酸乙烯酯的结构特点叔碳酸乙烯酯的聚合体结构式为:
式中，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３为烷基取代基,其中至少有一个为甲基,根据取代基中碳原子数的多少,可以有一系列产品。３个烷基取代基所产生的位阻及屏蔽效应,使得共聚乳液有着特殊的性能。２叔碳酸乙烯酯共聚物及其涂层的特点由于叔碳酸乙烯酯的上述结构特点,使得它与醋酸乙烯酯及丙烯酸酯的共聚物及涂层有如下特点。２．１优越的耐碱性由于α-碳原子上烷基基团的位阻效应,聚合物侧链上的酯基难以水解,这可显著提高涂层的耐碱性。因此其乳胶漆可以直接用于水泥、石棉等碱性基材上。２．２优异的耐老化性能由于α-碳原子上烷基基团的屏蔽作用,决定了叔碳酸乙烯酯及其共聚物的抗氧化及耐紫外性能优异,由它制成的涂层历经十年以上曝晒而不破坏,远远优于聚醋酸乙烯酯乳液、醋丙乳液及苯丙乳液等制成的涂层。２．３优良的抗裂纹性由于α-碳原子上三烷基的位阻效应,使得分子之间不能紧密地排列,柔韧性大,因此,由它配制的涂层不易发生龟裂,有很好的抗裂纹性能。２．４成膜温度低由于α-碳原子上三个烷基取代基为柔性取代基,且位阻较大,所以,其共聚物的玻璃化温度低（-３℃）,而聚醋酸乙烯酯的玻璃化温度为２８℃,所以,共聚物辅以适当的成膜助剂制成的乳胶漆,成膜温度为３℃左右,便于冬季施工。３结语虽然叔碳酸乙烯酯价格较高,但其共聚乳液配制涂料时,所需乳液量比其他乳液量低,故涂料成本不会增加。随着我国经济的发展和人们对建筑涂料要求的提高,该共聚乳液在我国将会有广阔的市场。Ｃ9～11叔碳酸缩水甘油酯和叔碳酸乙烯酯是高档汽车涂料的重要原料,可改善涂料的光泽和丰满度、化学稳定性、耐热,耐候性、柔韧性和漆膜的硬度。许多涂料中都使用叔碳酸酯类,如硝基漆,醇酸漆,磁漆,粉末涂料以及乙烯基抛光漆等,特别是Ｃ9～11叔碳酸缩水甘油酯常作为醇酸树脂和丙烯酸类树脂生产的中间体,同时还作为环氧树脂的反应稀释剂,叔碳酸乙烯酯与醋酸乙烯酯共聚可产生性能优良的涂料,这种涂料具有优良的抗碱和抗外部环境重要条件影响的优良性能。(2)在聚合物、树脂中的应用叔碳酸过氧化酯类是氯乙烯,醋酸乙烯,苯乙烯,乙烯,丙烯酸等聚合的高效引发剂。此类引发剂因性能稳定及低温引发聚合等优异性能,其使用正逐年扩大,前景广阔,叔碳酸过氧化酯类,还在氯乙烯与其他单体如丙烯或者丙烯酸的共聚中,用作树脂的熟化剂。4.1在涂料方面的应用叔碳酸的衍生物在许多涂料中都有应用,其中包括硝基漆、醇酸漆、磁漆、粉末涂料以及乙烯基抛光漆等。特别值得提出的Ｃ9～11酸的缩水甘油酯和乙烯酯(Ｖｅｏｖａ),它们可以大大地改善涂料的光泽、化学稳定性、热稳定性、膜硬度、膜柔韧性和隔热性等。我国化工部常州涂料研究院在80年代曾进行过在自干醇酸漆中使用叔碳酸缩水甘油酯的应用研究,使漆膜性能得到改善[4]。
ＣａｒｄｕｒａＥ9～11还可作为金属涂料的反应性稀释剂,赋于涂料所需要的粘度、合适的干燥速度。叔碳酸的有机锡皂还可作为丙烯酸型防污涂料的活性组分。加入了叔碳酸铜制成的船底涂料,在抗拉强度、伸长度等性能上超过有机锡化合物[1]。此外,由于叔碳酸具有较强的溶解性能而成为涂料较理想的催干剂原料。叔碳酸皂类催干剂具有干燥速度快,漆膜硬度大等优点。在国外的催干剂中,叔碳酸的各种皂占有一定比例。4.3高效聚合引发剂三甲基乙酸过氧化叔丁酯是氯乙烯、醋酸乙烯、苯乙烯、乙烯、丙烯酸酯等聚合的高效引发剂。它比其它过氧化物引发剂更为稳定,而且可在各种ｐＨ值的水溶液中及低温下使用。如用作氯乙烯聚合引发剂时,在低于70℃时所能引发聚合(低温聚合能使产品性能和色泽得到改善)。