非等比化合物
即非整比化合物
nonstoichiometric compounds
各类原子的相对数目不能用几个小的整数比表示的化合物。非整比化合物有两种类型:①化合物中某一种原子短缺( 如WO3-δ,UH3-δ),或过多( 如Zn1+δ,UO2+δ );②在层状结构的夹层之间嵌入某些中性分子或金属原子( 如LiδTiS2)。非整比化合物与其母体化合物的不同之处在于:它们的组成可以改变,呈现深的颜色,具有金属性或半导体性和不同的化学反应活性,还有特殊的光学和磁学性质。非整比化合物常见于过渡元素的二元化合物,如氢化物、氧化物 、硼化物、碳化物、氮族化物、硫族化物等。
在600~1200℃将氧化锌 ZnO 晶体放在锌蒸气中加热 ,晶体变为红色氧化锌Zn1+δO ,是N型半导体。由于过量锌原子进入晶体的间隙位置,导电性增加。
嵌入型非整比化合物包括:①笼形化合物。外来的分子进入基质化合物的空巢中,例如氙的水合物 Xe·xH2O晶体中,氙原子位于由20个水分子组成的五元十二面体的笼形结构的中心。②夹层化合物。如碱金属原子进入过渡金属元素硫化物的夹层之间。③分子筛化合物。外来分子嵌入基质的三维结构通道之中。已知的嵌入型化合物基质有百种以上,每一种都可 以容纳 许多种 外来分 子,例如,仅石墨就可以容纳1.2万种外来分子和原子。