三溴化磷
1.物质的理化常数:
国标编号 81056
CAS号 7789-60-8
中文名称 三溴化磷
英文名称 Phosphlrus tribromide
别 名
分子式 PBr3 外观与性状 无色或淡黄色发烟液体,有刺激性臭味
分子量 270.72 蒸汽压 1.33kPa(47.8℃)
熔 点 -41.5℃
沸点:173.2℃
密 度 相对密度(水=1)2.85 稳定性 稳定
溶解性 可混溶于丙酮、二硫化碳、氯仿、四氯化碳
鉴别:(1)取本品水溶液,加硝酸溶液和硝酸银溶液少许,即发生淡黄色沉淀。
(2)取本品水溶液,加硝酸溶液和钼酸铵溶液,加热即生成黄色沉淀,分离,沉淀加氨水溶解。
危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用作测定糖和氧的试剂,用于有机合成
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症,化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
二、毒理学资料及环境行为
危险特性:遇水发热、冒烟甚至燃烧爆炸。有腐蚀性。
与水反应式:PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr
燃烧(分解)产物:溴化氢、氧化磷、磷烷。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
分光光度法
5.环境标准:
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散),但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统或逐次以小量加入大量水中,静置,稀释液放入废水系统。如果大量泄漏,在技术人员指导下清除。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法:干粉、砂土、二氧化碳。禁止用水。
四、分子结构: P原子以sp3杂化轨道成键,分子为三角锥形,是极性分子。
五、反应及有机合成的应用
三溴化磷与水反应,生成溴化氢和亚磷酸,反应激烈时会发生爆炸:
PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr
三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷类似,都可作为 路易斯酸 或 路易斯碱。一方面,它可与三溴化硼生成1:1加合物Br3B-PBr3;另一方面,它也可作为亲电试剂与胺反应。
PBr3最常用作转化醇为溴代烃,分子中的三个溴原子都可溴化:PBr3 + 3 ROH → 3 RBr + HP(O)(OH)2
机理涉及SN2亲核取代反应。由于机理的缘故,该反应只对一级和二级醇起作用,而且反应后α碳发生构型翻转。
类似地,三溴化磷也可与羧酸反应生成酰溴 :
PBr3 + 3 RCOOH → 3 RCOBr + HP(O)(OH)2
三溴化磷也可用作羧酸α氢溴化反应中的催化剂,制取Hell-Volhard-Zelinsky卤化反应反应物酰溴的前体以及合成药物等。
三溴化磷是强还原剂,与氧气的反应比三氯化磷更加激烈,最终爆炸性生成P2O5和Br2。