场效应

场效应

英文:field effect

定义直接通过空间和溶剂分子传递的电子效应。场效应是一种长距离的极性相互作用,是作用距离超过两个C—C键长时的极性效应。

简介场效应的作用方向与诱导效应作用方向往往相同，一般很难将这两种效应区分开。R.戈尔登和L.M.斯托克测定了以下多环酸的电离常数[kg2]p：当X＝H 时，p为6.04；X＝Cl时,p为6.25；X＝COOCH时，p为6.20。

场效应与X基团与COOH基团之间关系在以上分子中，X基团与COOH基团之间相隔四个单键，X基团的诱导效应对p的变化影响很小。此外，分子内生成氢键的可能性也很小。因此，上述化合物的p的差别可用场效应来解释。当X=Cl和COOCH时，其p大于X=H时的p，其原因是基团X吸收电子后形成偶极C—X的场效应，通过空间或溶剂分子直接影响了COOH的电离。

场效应与几何形状的关系场效应还与分子的几何形状有关。例如下列两个化合物的p和酯化反应速率常数大小不一样,它们的次序是a＞b。在a、b两个化合物中，氯原子对COOH的诱导效应是相同的，这两种基团之间插入相同数目的C—C键。但它们的场效应则不相同,在化合物b中的氯原子通过空间与 COOH的相互作用距离要比化合物a的作用距离近一些，因此a的酸度较大。这说明场效应确是存在的。