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三硝基甲苯

王朝百科·作者佚名  2009-11-13  
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三硝基甲苯

三硝基甲苯(TNT)

1

名称

中文名称:2,4,6-三硝基甲苯;黄色炸药

英文名称:2,4,6-Trinitrotoluene;TNT;Trotyl

3 理化特性

化学式:C6H2CH3(NO2)3

三硝基甲苯

分子质量:227.13

性状:淡黄色结晶。

沸点:240℃(爆炸)

熔点:80.35~81.1℃

相对密度:1.654

蒸气压:0.046mmHg(82℃)

三硝基甲苯

挥发性:

溶解度:难溶于水、乙醇、乙醚,易溶于氯仿、苯、甲苯、丙酮。

闪点:

自然温度:

爆炸极限:240℃

油水分配系数:

4 危险性

本品为比较安全的炸药,能耐受撞击和摩擦,但任何量突然受热都能引起爆炸。

5 毒理

中等毒性。可经皮、呼吸道、消化道侵入。主要危害是慢性中毒。局部皮肤刺激产生皮炎和黄染。高铁血红蛋白形成能力远较苯胺为小。慢性作用主要表现为中毒性胃炎、中毒性肝炎、再障、贫血、中毒性白内障。

5.1 急性毒性:大鼠经口MLD700mg/kg,兔经口MLD500mg/kg,人在>2mg/m3环境中产生不悦感,并引起血液的轻度改变。人经口1mg/kg连续4日,未见血液方面改变。人的急性致死量估计为1-2g。

5.2 慢性中毒:

5.3 诱变性:

5.4 致癌性:

5.5 致畸性

5.6 体内转归:参见硝基苯。

5.7 中毒机制:参见硝基苯。

6 临床

6.1 急性中毒

接触三硝基甲苯后局部皮肤染成桔黄色,约一周左右在接触部位发生皮炎,表现为红色丘疹,以后后疹融合并脱屑。大部分人继续接触中皮疹消退,少数人病性加重。短期内吸入高浓度三硝基甲苯粉尘,可在数天后发生紫绀、胸闷、呼吸困难等高铁血红蛋白的血症。

6.2 慢性中毒

6.2.1 临床表现

全身症状表现为面色苍白,口唇和耳壳呈青紫色的“三硝基甲苯面容”,有为肤色掩盖,不易显露。还可能出现气急、头痛、乏力、纳减及晨起呕吐等表现。临床上可分为下列四种类型:①中毒性胃炎:患者纳差,上腹部剧痛,恶心、呕吐及便秘,与进食无关。胃镜发现单纯性胃炎。②中毒性肝炎:接触量多者多在3个月以上发生肝肿大伴压痛,肝功能异常。如发生黄疸,预后不佳。脱离接触,好转较快。③贫血:为低色素性贫血,可伴网状细胞增多、尿胆原和尿胆红素阳性、赫恩兹小体阳性、点形红细胞增加等。严重者可发展至再生障碍性贫血,表现为进行性贫血,全血细胞减少以及骨髓增生不良。④中毒性白内障:发生率最高,发病与工龄一般成正比。个别人接触高浓度不足一年亦可发病。初起时晶状体周边部环形暗影,随病情发展可出现中央部环形或圆盘状混浊。由于白内障呈环状分布,故对中央视力影响不大。

6.2.2 诊断

根据密切的三硝基甲苯职业接触史,肝脏病变、眼晶体改变和血象改变情况,排除其他疾病引起的上述改变,方可诊断。

6.2.2.1 观察对象:彻照法检查,晶体周边部有或无点状暗影,裂隙灯检查,晶体周边有细点状混浊,皮质尚透明;或肝肿大在锁骨中线肋缘下1.0cm以内,质地及肝功能均可疑改变;或血象有可疑改变。

6.2.2.2 轻度中毒:具备下列二种情况。晶体周边部有环状暗影,混浊范围不超过晶体半径的1/3或2/3,裂隙灯检查,混浊为灰黄色细点聚集而成,位于前后极囊下皮质内,皮质透明度降低或有程度不等的视物障碍;或肝肿大达锁骨中线肋缘下1.0cm以上,质韧伴触痛并有肝功能异常,肝功能正常时,肝肿大须达肋下1.5cm;或贫血、血细胞减少。如仅以肝脏或晶体改变为主,并能除外其他病因,可相应诊断为三硝基甲苯中毒性肝病或白内障。

6.2.2.3 重度中毒:在轻度中毒基础上,出现下列情况之一者。肝硬变:或晶体损害达到三期即周边部混浊超过晶体半径2/3以上,中央部有致密点状或盘状混浊,视力和视野明显受损;或再生障碍性贫血。

6.2.3 治疗

适当休息,加强营养,并予对症处理。

6.2.3.1 三硝基甲苯白内障治疗

①按白内障常规治疗处理:白内停等眼药水滴眼,中药如杷菊地黄丸、石斛夜光丸等口服,Vitc和VitE口服治疗。

②晶体完全混浊者,可施行白内障摘除术,术后酌情配矫正眼镜,有条件者可行人工晶体植入术。

6.2.3.2 中毒性肝病治疗

①脱离三硝基甲苯接触

②对症和支持疗法:卧床休息,进食营养丰富易消化食物,静脉补充葡萄糖和维生素C;保肝药物的使用,如肝太素0.2gtid,VitBco每次2片tid,CpA100u肌注qd,CoR10 20mgtid,ATP40mg肌注qd。必要时可予GIK或FDP静脉滴注。

③重症者应用糖皮质激素:氢化可的松200-400mg/d静滴,必要时输血和人体血蛋白。

6.2.3.3 再生障碍性贫血治疗

①脱离三硝基甲苯接触。

②雄激素应用:康刀龙2mgtid,丙酸睾丸酮50-100mg肌注qd,疗程3~6个月。治疗中注意肝功能。

③糖皮质激素的使用:强的松100g tid;氢化可的松200~300g静滴以减轻出血倾向和抑制急性反应。

④预防和控制感染。

⑤必要时输血。有条件时可行骨髓移植。

7 预防

7.1 接触控制

①工艺改革:在三硝基甲苯的混和、装料等工序应予密闭,采取自动化操作并设置局部通风。

②遵守安全操作规程:尽量减少皮肤的接触。

③定期检修:生产设备应定期维修,尽可能降低粉末和蒸气的浓度。

④工种轮换制:每1~2年轮换一次,可减少三硝基甲苯在体内的蓄积,防止肝部病变的发展。定期检查肝功能、血红蛋白和晶体。凡肝功能异常明显或有贫血时,结合尿中代谢物的测定,及时调离岗位。

7.2 就业禁忌征

各种肝脏疾病、乙肝表面抗原携带者、各种血液病、晶体混浊或白内障以及严重的全身性皮肤病者,均不宜从事本作业。

7.3 监护性体检

对三硝基甲苯作业工人须作就业前体检;以及每年一次的监护性体检。检查项目包括内科、眼科的全面检查,肝功能试验、乙肝表面抗原测定及血象检查等。

7.4 个人防护及作业防护

工业时穿紧袖工作服,工后彻底洗手并淋浴。可用含10%亚硫酸钾肥皂清洗。亚硫酸钾遇三硝基甲苯成红色,如能将红色洗净,表示皮肤污染已清除。也可用浸于9∶1的酒精氢氧化钠溶液的棉球擦手,洗净者不出现黄色。工作服亦可用同样原理测试清洗程度。

8 标准

8.1 卫生标准:我国车间空气中最高容许浓度为1mg/m3(皮)。

8.2 职业病诊断国家标准:职业性慢性三硝基甲苯中毒诊断标准及处理原则GB3231-82,职业性三硝基甲苯白内障诊断标准及处理原则GB11512-89。

TNT(2,4,6-三硝基甲苯;梯恩梯;茶褐炸药;2,4,6-Trinitrotoluene;TNT )

是一种烈性炸药,呈黄色粉末或鱼鳞片状,难溶于水,可用于水下爆破。由于威力大,常用来做副起爆药。爆炸后呈负氧平衡,产生有毒的一氧化碳,故不适用于地下工程爆破。

三硝基甲苯(Trinitrotoluene, TNT, 2,4,6-trinitromethylbenzene)是一种带苯环的有机化合物,溶点为摄氏81度。它带有爆炸性,常用来制造炸药。它经由甲苯的氮化作用而制成。

TNT炸药的数量有被使用作为能量单位,每公斤可产生420万焦耳的能量,1000吨TNT相等于4.2兆焦耳,一百万吨相等于4200兆焦耳。

分子式 C7H5N3O6;(NO2)3C6H2CH3

分子量 227.13

白色或苋色针状结晶,无臭,有吸湿性;蒸汽压0.01kPa(82℃);熔点81.8℃;沸点280℃(爆炸);溶解性:不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、芳烃、丙酮;密度:相对密度(水=1)1.65;稳定性:稳定;危险标记 1(爆炸品);主要用途:用于制造染料、医药、炸药,也作试剂等

对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:属高度危害毒物。对血液系统的损害,可形成 高铁血红蛋白、赫氏小体;可引起中毒性肝损伤;对眼睛可引起中毒性白内障。

急性中毒:轻度者头晕、头痛、恶心、呕吐、腹痛、发绀等;重症者神志不清、呼吸表浅、大小便失禁、瞳孔散大、角膜反射消失,可因呼吸麻痹而死亡。

慢性中毒:可发生中毒性白内障、中毒性肝炎、贫血、皮炎、湿疹。长期接触可出现“TNT”面容:面部苍白,口唇、耳廓紫绀。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属中等毒性。

急性毒性:LD50795mg/kg(大鼠经口);660mg/kg(小鼠经口)人吸入2mg/m3血液轻度改变;人经口1mg/kg×4日未见血液学改变;人在>2mg/m3环境中有不悦感。

危险特性:受热,接触明火、高热或受到摩擦震动、撞击时可发生爆炸。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

现场应急监测方法:

废水中2,4,6-三硝基甲苯的离子交换树脂现场检测-(Heller,Carl A.;Greni,Sterling R.;Erickson,Eric D.),《Anal.Chem.》,1982,54,No2,286~289(英文)《分析化学文摘》1983.10

实验室监测方法:

气相色谱法(GB/T13904-92,水质)

亚硫酸钠分光光度法(GB/T13905-92,水质)

气相色谱法;乙醇-碱比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编

环境标准:

中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 [皮]

中国(待颁布) 饮用水源水中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/L

中国(GB4274-84) 梯恩梯工业水污染物排放标准 0.5~30.0mg/L(总硝基化合物,以2,4-DNT和α-DNT计)

应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。冷却,防止震动、撞击和摩擦,避免扬尘,使用无火花工具小心扫起,转移到安全场所。也可以用大量水冲洗,以稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,用水润湿,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

废弃物处置方法:用焚烧法。废料溶于丙酮后再焚烧,焚烧炉要有后燃烧室,焚烧炉排出的氧化通过碱洗涤器除去有害成分。

二、防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩戴防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:戴安全防护眼镜。

防护服:穿紧袖工作服,长统胶鞋。

手防护:戴橡皮胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。进行就业前和定期的体检。

三、急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,呼吸困难时给输氧。呼吸及心跳停止者立即进行人工呼吸和心脏按压术。就医。

食入:误服者给漱口,饮水,洗胃后口服活性炭,再给以导泻。就医。

灭火方法:雾状水。禁止用砂土压盖。

 
 
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