卤代反应
卤代反应
halogenation
卤素取代烃基上的氢原子或羟基等官能团的反应。较常用的卤代反应可分为3类。
卤素取代有机化合物中的氢原子 ①烷烃卤代反应：烷烃RH的氢原子被卤素X2取代，生成卤代烷：
RH+X2─→RX+HX
烷烃卤代反应的难易与卤素的种类和氢原子在烃基上的位置有关，一般规律为：氟＞氯＞溴＞碘；三级氢＞二级氢＞一级氢。烷烃的卤代反应通常是指氯代和溴代反应。氟代反应太剧烈，放出的热量足以破坏烷烃的所有价键，反应的最终产物是碳和氟化氢。与此相反，碘代反应则太难进行。烷烃的卤代反应是自由基反应，光、热或自由基引发剂（如过氧化物等）是促进反应进行的必要条件。反应不易控制在一元取代阶段。碳链较长的烷烃氯化时，取代反应可在分子中不同的碳原子上进行，得到各种卤代烃。例如，甲烷氯代时得到的产物是各种氯代甲烷的混合物：
如果严格控制反应条件和原料比,例如CH4:Cl2:N2=8:1:80（体积比），400～450℃，氯化铜作催化剂，则主要得一氯甲烷。碳链较长的烷烃氯化时，取代反应可在分子中不同的碳原子上进行，得到各种卤代烃，例如：
②苯环卤代反应：卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应。常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。
苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则[1]进行反应（见亲电反应）。
③芳杂环卤代反应：芳杂环上也可发生卤代反应，但反应难易差别较大。含有多余π电子的芳杂环，例如噻吩、呋喃和吡咯等类化合物，比苯环更易进行反应；缺π电子的芳杂环，如吡啶等，则反应比苯环困难得多，需要在较强烈的反应条件下才能发生。