二氧化硫
概述二氧化硫(化学式:SO2)是最常见的硫氧化物。无色气体,有强烈刺激性气味。大气主要污染物之一。火山爆发时会喷出该气体,在许多工业过程中也会产生二氧化硫。由于煤和石油通常都含有硫化合物,因此燃烧时会生成二氧化硫。当二氧化硫溶于水中,会形成亚硫酸(酸雨的主要成分)。若把SO2进一步氧化,通常在催化剂如二氧化氮的存在下,便会生成硫酸。这就是对使用这些燃料作为能源的环境效果的担心的原因之一。
目录[隐藏]
第一部分:化学品概要第二部分:成分/组成信息第三部分:危险性概述第四部分:急救措施第五部分:消防措施第六部分:泄漏应急处理第七部分:操作处置与储存第八部分:接触控制/个体防护第九部分:理化特性第十部分:稳定性和反应活性第十一部分:毒理学资料第十二部分:生态学资料第十三部分:废弃处置第十四部分:运输信息第十五部分:法规信息二氧化硫对健康的威胁二氧化硫在大气中的形成
第一部分:化学品概要化学品中文名称: 二氧化硫
化学品英文名称: sulphur dioxide
中文名称2:亚硫酸酐
技术说明书编码: 41
CAS No.: 7446-09-5
分子式: SO2
分子量: 64.06
分子结构与极性:V形分子,极性分子。
物理性质
密度和状态:2.551g/L,气体(标准状况下)
溶解度:22 g/100ml (0°C)
15 g/100ml(10°C)
11 g/100ml (20°C)
9.4 g/100 ml (25 °C)
8 g/100ml (30°C)
6.5 g/100ml (40 °C)
5 g/100ml (50°C)
4 g/100ml (60°C)
3.5 g/100ml (70 °C)
3.4 g/100ml (80 °C)
3.5 g/100ml (90 °C)
3.7 g/100ml (100 °C)
色态:常温下为无色
熔点:-72.4度(200.75K)
沸点:-10度(263K)
无色,有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,易液化,易溶于水(约为1:40)
化学性质
二氧化硫可以在硫磺燃烧的条件下生成
S(s) +O2(g) === (可逆符号)SO2(g)
硫化氢可以燃烧生成二氧化硫
2H2S(g) + 3O2(g)=== 2H2O(g) + 2SO2(g)
加热硫铁矿,闪锌矿,硫化汞,可以生成二氧化硫
4FeS2(s) + 11O2(g) === 2Fe2O3(s) + 8SO2(g)
2ZnS(s) + 3O2(g) === 2ZnO(s) + 2SO2(g)
HgS(s) + O2(g) === Hg(g) + SO2(g)
应用:用于生产硫以及作为杀虫剂、杀菌剂、漂白剂和还原剂。在大气中,二氧化硫会氧化而成硫酸雾或硫酸盐气溶胶,是环境酸化的重要前驱物。大气中二氧化硫浓度在0.5ppm以上对人体已有潜在影响;在1~3ppm时多数人开始感到刺激;在400~500ppm时人会出现溃疡和肺水肿直至窒息死亡。二氧化硫与大气中的烟尘有协同作用。当大气中二氧化硫浓度为0.21ppm,烟尘浓度大于0.3mg/m3时,可使呼吸道疾病发病率增高,慢性病患者的病情迅速恶化。如伦敦烟雾事件、马斯河谷事件和多诺拉等烟雾事件,都是这种协同作用造成的危害[1]。
按照Claude Ribbe在《拿破仑的罪行》一书中的记载,二氧化硫在19世纪早期被一些在海地的君主当作一种毒药来镇压奴隶的反抗。
二氧化硫对食品有漂白和防腐作用,使用二氧化硫能够达到使产品外观光亮、洁白的效果,是食品加工中常用的漂白剂和防腐剂,但必须严格按照国家有关范围和标准使用,否则,会影响人体健康。国内工商部门和质量监督部门曾多次查出部分地方的个体商贩或有些食品生产企业,为了追求其产品具有良好的外观色泽,或延长食品包装期限,或为掩盖劣质食品,在食品中违规使用或超量使用二氧化硫类添加剂[2]。
二氧化硫的其它性质:
2SO2+O2===2SO3(加热,V2O5做催化剂,可逆)
2H2S+SO2===3S↓+2H2O
SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4
SO2+2NaOH==Na2SO3+H2O(SO2少量)
SO2+NaOH==NaHSO3(SO2过量)
Na2SO3+SO2+H2O==2NaHSO3
CaO+SO2==CaSO3(加热)
SO2可以使品红溶液褪色,加热后颜色还原,因为SO2的漂白原理是SO2与被漂白物反应生成无色的不稳定的化合物,加热时,该化合物分解,恢复原来颜色。
第二部分:成分/组成信息有害物成分 含量 CAS No.
二氧化硫 ≥99.9% 7446-09-5
第三部分:危险性概述危险性类别: 三星级
侵入途径: 通过呼吸系统
健康危害: 易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。急性中毒:轻度中毒时,发生流泪、畏光、咳嗽,咽、喉灼痛等;严重中毒可在数小时内发生肺水肿;极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。慢性影响:长期低浓度接触,可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙齿酸蚀症[3]。
环境危害: 对大气可造成严重污染。
燃爆危险: 本品不自燃,有毒,具强刺激性。
第四部分:急救措施皮肤接触: 立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入: 用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分:消防措施危险特性: 不燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物: 氧化硫。
灭火方法: 本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。
第六部分:泄漏应急处理应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离450m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,用一捉捕器使气体通过次氯酸钠溶液。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
第七部分:操作处置与储存操作注意事项: 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿聚乙烯防毒服,戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易(可)燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。
第八部分:接触控制/个体防护职业接触限值
中国MAC(mg/m3): 15
前苏联MAC(mg/m3): 10
TLVTN: OSHA 5ppm,13mg/m3; ACGIH 2ppm,5.2mg/m3
TLVWN: ACGIH 5ppm,13mg/m3
监测方法: 盐酸副玫瑰苯胺比色法;甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
工程控制: 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴正压自给式呼吸器。
眼睛防护: 呼吸系统防护中已作防护。
身体防护: 穿聚乙烯防毒服。
手防护: 戴橡胶手套。
其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
第九部分:理化特性主要成分: 含量: 工业级 一级≥99.9%; 二级≥99.0%。
外观与性状: 无色气体,有刺激性气味。
pH: 2/3的二氧化硫溶于水生成亚硫酸(H2SO3),溶液的pH值变成2或3
方程式:SO2+H2O===H2SO3(可逆号)
熔点(℃): -75.5
沸点(℃): -10
相对密度(水=1): 1.43
相对蒸气密度(空气=1): 2.26
饱和蒸气压(kPa): 338.42(21.1℃)
燃烧热(kJ/mol): 无意义
临界温度(℃): 157.8
临界压力(MPa): 7.87
辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
闪点(℃): 无意义
引燃温度(℃): 无意义
爆炸上限%(V/V): 无意义
爆炸下限%(V/V): 无意义
溶解性: 溶于水、乙醇。
溶解度:1:40 (溶于水)
主要用途: 用于制造硫酸和保险粉等。
其它理化性质:
第十部分:稳定性和反应活性稳定性:
禁配物: 强还原剂、强氧化剂、易燃或可燃物。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料急性毒性: LD50:无资料
LC50:6600mg/m3,1小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:
刺激性: 家兔经眼:6ppm/4小时/32 天,轻度刺激。
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用: 该物质可严重污染大气,由其形成的酸雨对植物的危害尤为严重。
第十三部分:废弃处置把废气通入纯碱溶液中,加次氯酸钙中和,然后用水冲入废水系统。
第十四部分:运输信息危险货物编号: 23013
UN编号: 1079
包装标志:
包装类别: O52
包装方法: 钢质气瓶;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项: 本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。严禁与易燃物或可燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分:法规信息化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.3 类有毒气体;剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中,该物质的液化或压缩品被划为第一类 A级无机剧毒品。
二氧化硫对健康的威胁二氧化硫具有酸性,可与空气中的其他物质反应,生成微小的亚硫酸盐和硫酸盐颗粒。当这些颗粒被吸入时,它们将聚集于肺部,是呼吸系统症状和疾病、呼吸困难,以及过早死亡的一个原因。如果与水混合,再与皮肤接触,便有可能发生冻伤。与眼睛接触时,会造成红肿和疼痛。
二氧化硫在大气中的形成二氧化硫主要来源于煤和石油的燃烧,浓度高时使人呼吸困难,甚至死亡。
分析方法:烟气中可以使用烟气分析仪,如ecom J2KN.
过程装置中使用SIGNAL 7000 GFC NDIR技术方法