络合效应
英文名称：
Complex effects
进行沉淀反应时，若溶液中存有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂，则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称“络合效应”。
对络合效应的具体解释如下:重量分析法和沉淀滴定法
沉淀的溶解度及其影响因素
内容提要
1 溶解度、溶度积和条件溶度积
溶解度： solubility
溶度积： solubility product
条件溶度积： conditinonalsolubility product
沉淀的溶解损失是重量分析法误差的重要来源之一，因此必须了解各种影响沉淀溶解度的因素。
MA(固) == MA(水) == M+ + A-
固有溶解度或分子溶解度：αMA(水) = S0
(Intrinsic solubility)：
2 影响沉淀溶解度的因素
(1) 同离子效应－Common ion effect
组成沉淀晶体的离子称为构晶离子，当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减少，称为同离子效应。在重量分析法中，常加入过量的沉淀剂，降低沉淀的溶解度。
例如，25℃时，BaSO4 在水中的溶解度：
S = [Ba2+ ]=[SO42-] = (1.1×10 -10)1/2
= 1.0 × 10-5 mol/L
若沉淀平衡时，溶液中[ SO42-]=0.10mol/L
则 S = Ksp /[SO42-] = 1.1 × 10-9 mol/L
一般沉淀剂以过量 50%－100% 为宜；对非挥发性沉淀剂，一般过量 20%-30% 为宜。
(2) 盐效应－ Salting effect ( 例1)
在 KNO3 、NaNO3 等强电解质存在时，沉淀的溶解度比在纯水中的大，这种加入强电解质而增大沉淀溶解度的现象，称为盐效应。
高价离子的活度系数受离子强度的影响较大，构晶离子的电荷越高，对溶解度的影响越大。一般由盐效应引起沉淀溶解度的增加不是很大，与其它化学因素相比，影响要小得多，常可以忽略。
(3) 酸效应－ Acidic effect
溶液酸度对沉淀溶解度的影响。
对于二元弱酸 H2A 形成的盐 MA：
难点解析
例：当 H2SO4 浓度大于 4.5 mol/L 时，由于生成了 HSO4- 而使 PbSO4 的溶解度迅速增大。
例如 CaC2O4 的溶解度
pH = 4.0 时 , δC2O4 = 0.39
S = 7.2×10-5 mol/L
pH = 2.00 时 , δC2O4 = 0.0054
S = 6.1×10-4 mol/L
pH = 3.00 时,δC2O4 = 0.058,
CC2O4 =0.010mol/L,
Ksp = [Ca2+ ][C2O42-]= S×δC2O4 ×CC2O4
S = 3.4×10-6 mol/L ( 同离子效应 + 酸效应 )
(4) 络合效应 － Complexing effect
• 若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂，则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度 , 这种影响称为络合效应。(例 5)
• 络合剂的浓度越大，生成的络合物越稳定，沉淀的溶解度越大。
例如：在 pH = 4.0 时，δC2O4 = 0.39，αY(H) =108.6，CC2O42-= 0.2 mol/L，[Y'] = 0.01mol/L，求 PbC2O4 的溶解度：
αPb(Y) =1 + [Y]·KPbY
= 1 + [Y']·KPbY/αY(H)
= 107.4
Ksp = [Pb2+][C2O42-]=S·CC2O42-·δC2O4/αPb(Y)
S= 0.05mol/L
在此条件下无沉淀产生。
(5) 其它影响因素
* 温度－ Temperature
沉淀的溶解反应，绝大多数是吸热反应，沉淀的溶解度一般随温度升高而增大。
对于在热溶液中溶解度大的沉淀，在室温下过滤、洗涤，例如 MgNH4PO4；无定形沉淀(如 Fe2O3·nH2O)的溶解度小，冷却后难于过滤洗涤，要趁热过滤洗涤。
* 溶剂－ Solvent
大多数无机盐沉淀在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。
例如：PbSO4
S=45mg/L ( 水 ) S=2.3 mg/L ( 30%乙醇水溶液 )
* 沉淀颗粒 － Diameter of particle
同一种沉淀，晶体颗粒大，溶解度小；晶体颗粒小，溶解度大。通常采用陈化获得大颗粒的沉淀。
例如：SrSO4 沉淀
大颗粒 S = 6.2×10-4 mol/L
0.05μm S = 6.7×10-4 mol/L 增大 8%
0.01μm S = 9.3×10-4 mol/L 增大 50%
* 胶体溶液 － Colloid solution
胶体颗粒很小，容易透过滤纸而引起损失，因此要避免形成胶体溶液。常采用加热或加入大量电解质措施。
* 沉淀的形态 － Form and structure
初生成时，“亚稳态”的溶解度大，放置后，“稳定态”的溶解度小。
例如“亚稳态” α-CoS Ksp =4×10-20
“稳定态” β-CoS Ksp =7.9×10-24