定向聚合
stereospecific polymerization；stereotactic polymerization
又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。定向催化剂有齐格勒催化剂、纳塔催化剂和离子型催化剂等。能进行定向聚合单体有α-烯烃，二烯烃和烯类单体等，所得的聚合物称作定向聚合物。
能制备立构规整性聚合物（定向聚合物）的聚合反应。天然橡胶、纤维素、蛋白质和淀粉等均为天然的立构规整性聚合物。
聚合物分子中原子或原子团在空间的排布方式 （构型）主要分两类：几何异构和光学异构（旋光异构）。前者由双键或环上的取代基在空间分布不同造成，有顺式和反式两种。后者由不对称碳原子（C*）或分子整体不对称引起。该类聚合物或具有旋光性，或由于内消旋作用而不显光学活性。C*可采用R（右旋）或S（左旋）构型。根据R和S构型在链中分布可得有规立构链及无规立构链。前者包括由相同构型单元组成的 （如-R-R-R-R-或-S-S-S-S-） 全同立构聚合物或等规聚合物及构型交替的间同立构聚合物。
形成立构规整性的基本原则在于控制链的增长步骤，这与所用催化剂、单体性质（极性及空间障碍）和反应条件有关。①自由基聚合一般没有获得定向聚合物的特效性，如采用极性溶剂、选取适宜的络合剂形成配位络合物或采用晶道聚合、模板聚合和固态聚合等方法，可实现自由基聚合得定向聚合物。② 一般离子型聚合也不具有立构规整的特效性。如选用弱极性溶剂、低聚合温度、低单体浓度，也可得定向聚合物。③配位离子型聚合是单体与催化剂先形成配位络合物，进而反应生成定向聚合物的反应。所用配位催化剂也称齐格勒-纳塔催化剂。极性单体聚合须用非均相催化剂，可溶性（ 均相 ）催化剂只能得无规立构体。极性不大的单体、均相和非均相催化剂均可应用。