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氢化物

王朝百科·作者佚名  2010-02-18  
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氢化物

氢与其他元素形成的二元化合物。但一般科学技术工作中总是把氢同金属的二元化合物称氢化物,而把氢同非金属的二元化合物称某化氢。在周期表中,除稀有气体外的元素几乎都可以和氢形成氢化物,大体分为离子型、共价型和过渡型3类,它们的性质各不相同。

1.离子型氢化物也称盐型氢化物。是氢和碱金属、碱土金属中的钙、锶、钡、镭所形成的二元化合物。其固体为离子晶体,如NaH、BaH2等。这些元素的电负性都比氢的电负性小。在这类氢化物中,氢以H-形式存在,熔融态能导电,电解时在阳极放出氢气。离子型氢化物中氢的氧化数为-1,具有强烈失电子趋势,是很强的还原剂,在水溶液中与水强烈反应放出氢气,使溶液呈强碱性,如:

CaH2+2H2O→Ca(OH)2+2H2↑

在高温下还原性更强,如:

NaH+2CO→HCOONa+C

2CaH2+PbSO4→PbS+2Ca(OH)2

2LiH+TiO2→Ti+2LiOH

离子型氢化物可由金属与氢气在不同条件下直接合成制得。除用做还原剂外,还用做干燥剂、脱水剂、氢气发生剂,1kg氢化锂在标准状态下同水反应可以产生2.8m3的氢气。在非水溶剂中与+Ⅲ氧化态的B(Ⅲ),Al(Ⅲ)等生成广泛用于有机合成和无机合成的复合氢化物,如氢化铝锂:

4LiH+AlCl3→LiAlH4+3LiCl

复合氢化物主要用做还原剂、引发剂和催化剂。

2.共价型氢化物也称分子型氢化物。由氢和ⅢA~ⅦA族元素所形成。其中与ⅢA族元素形成的氢化物是缺电子化合物和聚合型氢化物,如乙硼烷B2H6,氢化铝(AlH3)n等。各共价型氢化物热稳定性相差十分悬殊,氢化铅PbH4,氢化铋BiH3在室温下强烈分解,氟化氢,水受热到1000℃时也几乎不分解。共价型氢化物也有还原性,因氢的氧化数为+1,其还原性大小取决于另一元素R-n失电子能力。一般说,同一族从上至下还原性增强,同一周期从左至右还原性减弱,例如:

4NH3+5O2→4NO+6H2O

2PH3+4O2→P2O5+3H2O

2H2S+3O2→2SO2+2H2O

共价型氢化物在水中的行为较为复杂。常见为:

形成强酸的:HCl,HBr,HI;

形成弱酸的:HF,H2S,H2Se,H2Te;

形成碱的:NH3;

水解放出氢气的:B2H6,SiH4;

与水不作用的:CH4,PH3,AsH3,GeH4,SnH4,SbH3。

氢化物RHn给出质子的能力一般与R的电负性、半径有关。同一周期从左至右酸性随R的电负性增大而增强;同一族,从上至下,酸性增强主要由R的半径相应增大决定。酸碱性强弱由氢化物在水中电离出H+质子的热化学循环过程中总能量效应决定。

3.过渡型氢化物也称金属型氢化物。是除上述两类外,其余元素与氢形成的二元化合物,这类氢化物组成不符合正常化合价规律,如,氢化镧LaH2.76,氢化铈CeH2.69,氢化钯Pd2H等。它们晶格中金属原子的排列基本上保持不变,只是相邻原子间距离稍有增加。因氢原子占据金属晶格中的空隙位置,也称间充型氢化物。过渡型氢化物的形成与金属本性、温度以及氢气分压有关。它们的性质与母体金属性质非常相似,并具有明显的强还原性。一般热稳定性差,受热后易放出氢气。氢气作为未来很有希望的能源,要解决的中心问题是如何储存。一些金属或合金是储氢的好材料。钯、钯合金及铀都是强吸氢材料,但价格昂贵。近年来,最受人们注意的是镧镍-5LaNi5(吸氢后为LaNi5H6),它是一种储氢的好材料。容量为7L的小钢瓶内装镧镍-5所能盛的氢气(304kPa),相当于容量为40L的15000kPa高压氢气钢瓶所容纳的氢气(重量相当),只要略微加热,LaNi5H6即可把储存的全部氢气释放出来。除镧镍-5外,La-Ni-Cu,Zr-Al-Ni,Ti-Fe等吸氢材料也正在研究中。研究中国的丰产元素,尤其是稀土金属及其合金的吸氢作用有着更重要的意义。

既碱金属的氢化物。当碱金属跟氢气发生反应时,就生成碱金属的氢化物,它们都是离子化合物,其中氢以阴离子H-的形式存在,如氢化钠(NaH),氢化钾(KH)等。

氢跟其他元素生成的二元化合物叫做氢化物。氢化物按它的结构大致分成三类:(1)离子型氢化物(又叫盐型氢化物)碱金属和碱土金属中的钙、锶、钡能跟氢气在高温下反应,生成离子型氢化物,如NaH、CaH2等,其中氢以H-离子形式存在。这类氢化物都是离子晶体,熔点较高,在熔融状态下能导电。它们都有强还原性,遇水分解,生成金属氢氧化物,并放出氢气。(2)共价型氢化物(又叫分子型氢化物)氯化氢、氨、硫化氢、甲烷等在常温下呈气态或液态,水在常温下呈液态。这类氢化物性质差异较大,如HX、H2S溶于水时电离而显酸性,NH3溶于水显碱性,CH4跟水不发生任何作用,SiH4发生反应:SiH4+4H2O==H4SiO4+4H2↑。(3)金属型氢化物 铍、镁、铟、钛和d区、f区金属元素的单质都能跟氢生成金属氢化物,如BeH2、MgH2、FeH2、CuH等,还有非整数比化合物,如VH0.56、ZrH1.92、PdH0.8等。金属型氢化物保留金属的外观特征,有金属光泽,密度比相应金属小。据最新研究,金属型氢化物在有机合成及作储氢材料方面有重要用途。例如,1体积钯可吸收700~900体积的氢气成为金属氢化物,加热后又释放出氢气。

 
 
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